硅是最常见的元素之一，在地壳中含量排名第二，但其很少以单质的形式出现在自然界。在水体中，硅是硅藻、硅鞭藻和放射虫等浮游植物有机体的重要构造组成，是聚集在沿海和深海沉积物中海洋生物起源物质的重要组成部分^[1]。海洋中硅藻约生产了240 Tmol·a^-1的生源硅，约贡献了45%的海洋生产力，硅藻生长是控制海洋CO₂储蓄能力的重要过程^[2]。

湖泊是高效的生物地球化学反应器^{[3, 4]}，研究湖泊中硅的生物地球化学循环具有重要意义。本文探讨了乌梁素海夏秋季和冬春季pH、微生物和低分子量有机酸对乌梁素海硅释放的影响，揭示了乌梁素海不同季节沉水植物区和挺水植物区沉积物硅的源/汇功能，进一步阐明了湖泊中硅的迁移转化机制，以期为乌梁素海的合理开发和保护利用提供科学依据。

乌梁素海（40°47′~41°03′N，108°43′~108°57′E）位于内蒙古巴彦淖尔市乌拉特前旗境内，河套平原的东端，是黄河流域最大的淡水湖之一，是中国的八大淡水湖之一，也是全球范围内荒漠半荒漠地区极为少见的具有多种生态功能与效益的大型浅水草型湖泊。现有水域面积333.48 km²，湖面程高1 018.5 m，库容量（2.5~3）×10⁸ m³，80%水域水深0.8~1.0 m^[5]。农田退水是该湖最主要的补给水源，蒸发和排入黄河为其主要支出途径。近年来水体富营养化进程加剧，以芦苇、菖蒲为优势种的挺水植物和以龙须眼子菜、穗花狐尾藻为优势种的沉水植物生长繁茂，遍布全湖^[6]。目前腐烂水草以每年9~13 mm的速度在湖底堆积，成为世界上沼泽化速度最快的湖泊之一^[7]。

2013年8月对乌梁素海进行了系统的现场监测及样品采集（用荷兰Eijkelkamp公司产SA Beeker型沉积物原状采样器采集沉积物样品）。

释放实验样品：在乌梁素海南部、中部和北部沉水植物区分别采集表层沉积物。同时，于同一站位采集用于硅释放实验的上覆水样，回到实验室后即刻使用中性滤纸进行过滤处理，水样过滤后于4 ℃下避光保存。

释放实验按照《湖泊富营养化调查规范》进行，根据不同季节乌梁素海的实际情况，通过控制温度、光照及溶解氧条件分别模拟夏秋季节及冬春季节乌梁素海硅的释放过程（表 1）。氧化还原条件通过通入氧气及氮气来控制。将采集的表层沉积物充分混匀，称取（50.00±0.10） g（湿重）沉积物平铺于500 mL培养瓶底部，缓慢加入400 mL过滤后的湖水进行培养，并记录液面位置，分别于第0、10、20、40、60、90、120、150、180 d取出上覆水和沉积物样品进行分析测试。

表 1 释放实验控制因子 Table 1 Influencing factors studied in release experiments

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（1）pH值对营养盐释放的影响实验：释放实验模拟乌梁素海的真实环境（pH8.0），将pH控制在中性条件（pH7.0）、偏碱性（pH8.0）和碱性条件（pH9.5），分别在好氧和厌氧条件下培养。

（2）微生物对营养盐释放的影响实验：释放实验设置有微生物组和无微生物组，分别在好氧和厌氧条件下培养。有微生物组通过添加葡萄糖作为微生物的营养源，促进微生物的生长繁殖；无微生物组通过添加福尔马林使体系内无微生物。

（3）低分子量有机酸对营养盐释放的影响实验：乌梁素海中挺水植物以芦苇和菖蒲为优势种，因其根系分泌不同低分子量有机酸，故通过添加不同低分子量有机酸模拟培养样品处于不同挺水植物生长区开展硅的释放实验，分别在好氧和厌氧条件下培养。菖蒲区根系会分泌柠檬酸和草酸，芦苇区的根系会分泌柠檬酸而不会分泌草酸^{[9, 10, 11]}，因此以柠檬酸为基本酸，以草酸为菖蒲区的特征酸进行添加，有机酸的添加浓度均为50 μmol·g^-1。芦苇区仅添加基本酸作为影响因子，菖蒲区添加基本酸及特征酸作为影响因子。

上覆水中的可溶性总磷酸盐和可溶性正磷酸盐采用钼锑抗分光光度法测定，硅酸盐采用硅钼蓝分光光度法测定。

沉积物中生源硅（BSi）的提取方法：准确称取0.200 0 g沉积物样品，盛于50 mL聚乙烯离心管中，先加入5 mL 10% H₂O₂，30 min后加入5 mL 1 mol·L^-1 HCl，摇匀并静置30 min，再加入20 mL超纯水，离心（4500 r·min^-1）10 min，弃去上清液，60 ℃干燥一夜；加入40 mL 2 mol·L^-1的Na₂CO₃溶液摇匀，放入85 ℃水浴恒温箱保温5 h^[8]，离心取1 mL上清液，用硅钼蓝比色法测定提取液中的硅酸盐含量。

pH对乌梁素海上覆水中硅浓度的影响见图 1。上覆水中Si的初始浓度为2.09 μg·mL^-1，无论中性条件（pH7.0）、偏碱性条件（pH8.0）或碱性条件（pH9.5），上覆水中Si浓度大体都呈现先上升后下降的趋势，稳定后Si浓度都低于初始浓度。较为明显的是，在实验pH范围内（7.0~9.5），pH越高，Si浓度越低。对不同pH体系Si浓度进行方差分析，结果显示pH7.0、pH8.0和pH9.5条件下，上覆水Si浓度具有显著差异（P＜0.05）。这可能与碱性条件下氧化物对Si的吸附有关。有研究表明土壤pH为4~10之间时，氧化物对Si的吸附随pH的升高而升高，具体数据见表 2。

图 1 pH对乌梁素海上覆水中硅浓度的影响 Figure 1 pH effect on silicon concentrations in overlying water of WLSH Lake

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表 2 不同pH下乌梁素海上覆水中的硅浓度和沉积物中的硅含量 Table 2 pH effect on silicon concentrations in overlying water and sediments

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pH对乌梁素海沉积物中硅含量的影响见图 2和表 2。沉积物中BSi的初始含量为1.77 mg·g^-1，无论酸性、偏碱性或碱性条件，沉积物中BSi含量大体都呈现先上升后波动变化，趋于稳定后BSi含量都低于初始浓度。90~180 d内pH9.5条件下沉积物中BSi含量比pH7.0和pH8.0体系BSi含量高，对pH7.0和pH8.0体系的BSi含量数据（n=7）与pH9.5体系BSi含量数据（n=4）进行方差分析，结果显示两组数据沉积物BSi含量有显著差异（P＜0.05）。这与上覆水在pH9.5条件下水中Si浓度最低的结果相对应。由此可见，在实验pH范围内（7.0~9.5），pH越高越有利于上覆水中的硅向沉积物转移。

图 2 pH对乌梁素海沉积物中硅含量的影响 Figure 2 pH effect on silicon content in sediments of WLSH Lake

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图 3及表 3分别列出了微生物对沉积物和上覆水中硅浓度的影响。从总体上看，无论夏秋季还是冬春季，就沉积物中BSi含量而言，有微生物的体系略高于无微生物的体系；就上覆水中Si浓度而言，有微生物的体系明显高于无微生物的体系。对不同体系硅浓度进行方差分析，结果显示无论夏秋季还是冬春季，有微生物体系和无微生物体系之间上覆水Si浓度具有显著差异（P＜0.05）。这可能与微生物的捕食作用^[11]和降解作用^[12]有关。在有微生物的体系中，就沉积物而言，夏秋季比冬春季BSi含量高，就上覆水而言，夏秋季和冬春季Si浓度相近；在无微生物的体系中，夏秋季沉积物BSi含量和上覆水Si浓度都比冬春季对应值略高。夏秋季和冬春季Si浓度的差异可能是季节性环境条件综合作用的结果，季节性的因素^{[13, 14, 15, 16, 17]}如温度、光照和水动力条件等都会影响BSi的溶解速率。有研究表明^{[14, 15]}，BSi溶解度随海水温度上升而上升。另外，沉积物中BSi含量和上覆水中Si浓度的季节性差异可能与乌梁素海藻类的季节性差异有关。有研究发现乌梁素海冬季以硅藻为优势类群，春季以绿藻、硅藻为优势类群，夏季以绿藻和蓝藻为优势类群，秋季以蓝藻为优势藻门，其次为硅藻门，因此藻类的季节性差异可能影响沉积物中BSi含量和上覆水中Si浓度的季节性变化。

图（a）、（b ）为O2 体系（pH=8.0，DO=5.0 mg·L-1）；图（c）、（d ）为N2 体系（pH=8.0，DO=2.0 mg·L-1）；（a）和（c）：沉积物，（b）和（d）：上覆水 图 3 微生物对乌梁素海硅释放的影响 Figure 3 Microorganism effect on silicon releases

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表 3 有无微生物体系下上覆水与沉积物中的硅含量 Table 3 Microorganism effect on silicon concentrations in overlying water and sediments

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图 4及表 4分别列出了低分子量有机酸对沉积物和上覆水中硅浓度的影响。在180 d的培养周期内，芦苇区夏秋季和冬春季上覆水中Si浓度和沉积物中BSi含量差异不大，而菖蒲区冬春季上覆水中Si浓度和沉积物中BSi含量都比夏秋季略高。具体而言，夏秋季和冬春季上覆水中Si的浓度是菖蒲区近似于或高于芦苇区，夏秋季和冬春季沉积物中BSi含量是菖蒲区近似于或低于芦苇区。有机酸溶解硅酸盐矿物主要是通过酸溶作用和络合作用两种方式^[18]，芦苇和菖蒲根基分泌的低分子量有机酸不同^{[9, 10, 11]}，所产生的H+和有机配体数量不同，有机配体对金属离子的螯合能力也不同^{[19, 20]}，因此对硅酸盐矿物的溶解能力存在差异。草酸是菖蒲区分泌的特征酸^{[10, 21]}，孔明明等^[22]研究草酸和柠檬酸对硅酸盐矿物的溶解性发现，草酸作用强于柠檬酸，胡华峰^[23]也在其研究中指出草酸对于高岭石的溶解能力强于柠檬酸。可能是基于上述原因，菖蒲区上覆水中Si浓度整体高于对应季节芦苇区上覆水中Si浓度，而菖蒲区沉积物中BSi含量低于对应季节芦苇区沉积物中BSi含量。

图（a）、（b）为O2体系，图（c）、（d）为N2 体系；（a）和（c）：沉积物，（b）和（d）：上覆水 图 4 低分子量有机酸对乌梁素海硅释放的影响 Figure 4 Effects of low molecular weight organic acids on silicon releases

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表 4 低分子量有机酸体系下上覆水与沉积物中的硅含量 Table 4 Effects of low molecular weight organic acids on silicon concentrations in overlying water and sediments

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乌梁素海真实环境中，随着pH的升高（7.0~9.5），上覆水中Si浓度降低，沉积物中BSi含量升高，表明湖水本身（pH=8.0）有利于上覆水中硅的沉积而不利于沉积物中硅的释放；有微生物体系Si浓度和BSi的含量都高于无微生物体系，且有微生物体系Si浓度和BSi的含量有季节性差异，表明微生物和硅质生物影响着硅循环的进程；草酸+柠檬酸体系（菖蒲区）对于硅酸盐矿物的溶解作用强于单柠檬酸体系（芦苇区），使得菖蒲区上覆水中Si浓度高于芦苇区，而沉积物中BSi含量低于芦苇区。