粉煤灰(Fly ash,FA,亦称飞灰)是一种相对廉价且极为丰富的煤燃烧副产物,表面呈光滑球状或粗糙蜂窝状细小固体颗粒;因其组分多样化,且产量逐年递增,随之引发了环境污染和资源浪费,促使众多国内外学者对其综合利用进行研究[1-3]。FA主要由SiO2、Al2O3、CaO、Fe2O3及少量其他活性物质组成,具有粒径小、比表面积大等优点;多数为碱性且表面在高pH值时带负电荷,具有较好的吸附能力,故可作为一种低成本吸附剂用于去除水中污染物[4-6]。FA的吸附能力取决于其性质(粒度、表面特性等)和实验条件(温度、pH值等)[7-8]。相关研究发现,FA经改性(如热处理、酸或碱处理等)所得复合材料具有较高的吸附容量[9]。如Li等[10]采用F级FA进行热处理和酸活化,用于有机废水中磷的吸附,发现均能显著提高其吸附能力。
活性染料(反应性染料)常被用于印染棉、毛、丝织品、新型纤维素纤维等品种,其结构通式为S-D-B-R(S:水溶性基团,如-SO3Na,对纤维具有较大的亲和力;D:母体染料,决定染料的颜色、牢度等;B:连接基,一般为-NH-;R:活性基团,决定染料固色率等性能),同时其分子中含有的-N=N-、-OH,会与纤维中-OH、-NH2形成牢固的共价键,使耐洗、耐摩擦牢度进一步提高。但活性染料因其亲水性、化学稳定性很强,进入水体后严重破坏水生态系统,甚至危害人体健康。
稀土元素因其独特的物理、化学性质和4f电子结构,以及其氧化物和盐类能够很好的吸附阴、阳离子,使得以不同载体负载少量稀土元素的新型吸附剂的研究备受关注。王晨[11]以FA为基质负载少量的La、Fe,采用水热反应法制得表面带大量正电荷的La/Fe/FA复合吸附剂,通过静电引力吸附四种活性染料阴离子,其吸附量分别为40.7、91.1、69.4 mg·g-1和14.4 mg·g-1,且去除率均在90.0%以上。张夏红等[12]利用稀土Ce改性壳聚糖微球吸附水中的氟离子,研究结果表明稀土基复合壳聚糖微球平衡吸附量是原壳聚糖的6.06倍,显著提高了氟离子的吸附效果;王成祥等[13]利用稀土Ce负载粉煤灰基吸附剂处理印染废水,研究结果表明,去除亚甲基蓝溶液色度最高可达98.0%。相比之下,本文所采用的溶液反应法操作更为简单,无需高温高压条件,既节约能源,又可制得高效吸附剂。活性艳红RBR KD-8B作为一种常见的酸性阴离子染料,在水溶液中会离解成阴离子,易与稀土水合离子发生氢键作用、静电引力和范德华力,进而达到高效吸附高浓度活性艳红RBR KD-8B溶液的目的。为此,本研究以固体废物FA为基质,以活性染料RBR KD-8B作为吸附对象,期望能通过酸改性以及负载少量稀土Ce离子制备出吸附性能更优、更稳定的复合吸附剂,既可解决高浓度活性染料废水污染问题,也可实现粉煤灰循环利用及稀土的有效开发利用。
1 材料与方法 1.1 原料与试剂粉煤灰(FA),内蒙古大唐国际托克托发电有限责任公司;硝酸铈(AR),上海市国药集团化学试剂有限公司;活性艳红(RBR KD-8B,双一氯均三嗪型双偶氮染料)。
1.2 Ce(Ⅲ)/FA复合吸附剂的制备将10 mL一定浓度的HCl溶液加入到5.0 g FA (粒径 < 0.061 μm)中,在固定温度下搅拌一定时间后,加入定量Ce(NO3)3·6H2O溶液搅拌一定时间,于110 ℃下烘干,充分研磨过250目筛,即得Ce(Ⅲ)/FA复合吸附剂。
1.3 吸附试验制备模拟染料废水:称取定量活性艳红RBR KD-8B染料配制成2 g·L-1储备液,实验时将其稀释至所需的浓度。
吸附动力学实验:采用分光光度法测定所得Ce(Ⅲ)/FA吸附剂对活性艳红RBR KD-8B染料的吸附性能。取0.1 g吸附剂置于一系列50 mL锥形瓶中,再依次加入20 mL 2000 mg·L-1的活性艳红RBR KD-8B溶液,分别在3个温度下振荡不同时间,用0.45 μm滤膜抽滤,取上清液于542 nm波长处测定其吸光度,并按方程(1)和方程(2)计算Ce(Ⅲ)/FA对活性艳红RBR KD-8B的吸附量qe(mg·g-1)和去除率η (%)。
![]() |
(1) |
![]() |
(2) |
式中:V 为染料溶液的体积,L;m 为吸附剂的质量,g;C0、Ce分别为吸附前后溶液中染料的质量浓度,mg·L-1。
1.4 吸附剂等电点的测定方法在一系列锥形瓶中,分别放入10 mL浓度为0.01 mol·L-1的NaCl溶液,依次调节溶液pH值在2.00~ 11.00之间(记为pH0),分别加入吸附剂0.050 0 g,在298 K下连续水浴振荡10 h后,取出并测定此时溶液的pH(记为pH*),以ΔpH(ΔpH=pH0-pH*)对pH0作图,两者交点即为吸附剂的等电点。
1.5 材料表征飞利浦PW-1830型X射线衍射仪(XRD,Cu kα辐射)布拉格角为10°~80°,荷兰PHILIP公司;Bruker,QUANTAX 200型能谱分析仪;Hitachi S-4800型发射扫描电子显微镜,日本日立公司;ASAP 2020型全自动比表面积及孔隙度分析仪,美国麦克仪器公司;FT-IR6700型红外光谱仪(FT-IR)采用KBr压片,美国Nicolet公司;U-2900型紫外可见分光光度计。
2 结果与讨论 2.1 Ce(Ⅲ)/FA复合材料的表征 2.1.1 SEM-EDS分析通过扫描电子显微镜(SEM)和能谱仪(EDS)相结合对FA和Ce(Ⅲ)/FA样品的形貌和组成进行了表征,见图 1。
![]() |
图 1 FA与Ce(Ⅲ)/FA复合材料的SEM照片 Figure 1 SEM photos of FA and Ce(Ⅲ)/FA composites |
由图 1(a)可看出FA是由不同尺寸表面较平滑致密的球形微珠、片状和零散状不规则物相构成,一些颗粒表面存在开放型空穴,因为FA形成时一部分气体逸出,一部分未逸出封闭在内部。而从图 1(b)发现FA经HCl改性后所制得的Ce(Ⅲ)/FA的表面形貌明显改变,原有的表面光滑球状颗粒已转变成更为粗糙、细小及不规则的结构,且部分表面裂开出现空洞。同时,在Ce(Ⅲ)/FA的SEM图中能够清晰看到颗粒表面存在白色斑点,极有可能是Ce离子分散到了粉煤灰颗粒表面。结合表 1 Ce(Ⅲ)/FA的EDS元素分析结果可知:主要元素O、Si、Al、Ca、Fe含量明显减小,说明FA酸化后部分酸溶性物质溶解,内部气体被释放出来,使得FA玻璃相表面破坏;而在Ce(Ⅲ)/FA中出现了Ce元素,说明已成功制成Ce(Ⅲ)/FA复合吸附材料。综上可知,在制备复合材料时,因酸、稀土离子与FA的反应,破坏了由FA表面Si-O键及Al-Si键所构成的保护膜,使颗粒出现大量介孔,空间位阻减小、内扩散速率变快,进一步提高了复合吸附剂的吸附性能。
![]() |
表 1 样品的EDS元素分析结果 Table 1 Element analysis results of the samples according to EDS |
图 2为FA和Ce(Ⅲ)/FA物相结构XRD谱图,FA的主要晶相为莫来石(Al6Si2O13,Mullite,M,JCPDS 79-1451)、刚玉(Al2O3,Corundum,C,JCPDS 74-1081)、石英(SiO2,Quartz,Q,JCPDS 82-0511)及少量的赤铁矿(Fe2O3,Hematite,H,JCPDS 84-0280),衍射峰主要集中在2θ=15°~45°,且在24°~28°有较宽大的衍射峰,说明有大量玻璃体存在。相比之下,Ce(Ⅲ)/FA样品的XRD图中未发现有关Ce元素的晶体峰,但石英和莫来石峰强有所下降,主要因为FA本身是在高温下形成,酸处理破坏了其玻璃体表面的致密结构,杂质减少、粒径变小,使其表面发生了一定的变化[14]。此外未发现有Ce元素的衍射峰,这符合EDS分析结果,说明在制备复合吸附材料过程中Ce元素是以离子形负载于FA上,使得复合吸附材料Ce(Ⅲ)/FA的吸附性能显著提升。
![]() |
图 2 FA和Ce(Ⅲ)/FA的XRD谱图 Figure 2 XRD patters of FA and Ce(Ⅲ)/FA |
FA和Ce(Ⅲ)/FA的FT-IR谱图见图 3。在FA的FT-IR谱图中,吸收峰在3 400.79、1 425.02 cm-1处分别为OH-的伸缩振动峰和H2O的弯曲振动峰,1 096.78 cm -1处的尖峰为Si-O-Al的反对称伸缩振动峰,Al-O-Al的弱吸收伸缩振动峰在873.38 cm-1处,而558.89 cm-1处为硅氧四面体中O-Si-O的对称伸缩振动峰,同时也是6配位的Al-O振动[15-16]。Ce(Ⅲ)/FA吸附活性艳红RBR KD-8B溶液前的FT-IR谱图和FA相比,并没有新的特征峰出现,但峰位置有所变动、峰强向高频移动,其主要原因为酸处理后粉煤灰中的Al2O3、SiO2等活性成分被激发出来,使Si-OH与H2O之间的质子化作用增强。而Ce(Ⅲ)/FA吸附活性艳红RBR KD-8B后在1 544.03、1 489.39 cm-1处出现两个新的吸收峰,很可能是C=N伸缩振动峰和苯环骨架伸缩振动峰(υC=C),主要是因为吸附剂表面的官能团C-H键与染料发生离子交换作用造成的。综上可推断Ce元素是以离子形式负载于FA上,且Ce(Ⅲ)离子形成水合离子,OH-基团数量增加,氢键作用更强,复合材料Ce(Ⅲ)/FA吸附效果更好。
![]() |
图 3 FA、Ce(Ⅲ)/FA及吸附染料后的FT-IR图 Figure 3 FT-IR spectra of FA, Ce(Ⅲ)/FA and Ce(Ⅲ)/FA adsorbed by dye |
按照吸附剂等电点测定方法得到酸改性FA和Ce(Ⅲ)/FA吸附剂的等电点图,如图 4。从图 4可知,酸改性FA和Ce(Ⅲ)/FA等电点分别为4.97和4.65,二者相差较小;说明FA在pH < 4.97时表面带正电荷,而pH > 4.97时表面带负电荷。同样,Ce(Ⅲ)/FA在pH < 4.65时表面带正电荷,pH > 4.65时,表面带负电荷。
![]() |
图 4 吸附剂的等电点 Figure 4 Isoelectric point of adsorbent |
图 5为FA与Ce(Ⅲ)离子不同质量比制得的Ce(Ⅲ)/FA对初始浓度为2000 mg·L-1的活性艳红RBR KD-8B溶液吸附效果的影响。
![]() |
图 5 m(FA):m(Ce)对吸附性能的影响 Figure 5 Effect of m(FA): m(Ce)on the adsorption properties |
FA对活性艳红RBR KD-8B的吸附量和去除率分别为53.4 mg·g-1和13.4%。从图 5可知,Ce(Ⅲ)/FA比FA吸附性能显著增强,且随着Ce(Ⅲ)比例增加吸附量逐渐变大,而当m(FA):m(Ce)=25:1时,Ce(Ⅲ)/ FA对活性艳红RBR KD-8B吸附效果最佳,相应吸附量和去除率分别为355.1 mg·g-1和88.8%。结合BET数据分析,在m(FA):m(Ce)=25:0.7之前,随着Ce(Ⅲ)比例的增加,Ce(Ⅲ)/FA比表面积有增有减,但变化不大,而当m(FA):m(Ce)=25:1时复合材料的比表面积明显下降(6个不同比例的比表面积依次为6.72、7.04、6.25、7.47、3.90、2.68 m2·g-1),说明Ce(Ⅲ)离子的负载使得FA比表面积减小,原因可能为Ce(Ⅲ)在酸性条件下形成水合离子与FA表面分子之间发生氢键作用及范德华力;此外,随着Ce(Ⅲ)离子量的增加,其逐渐扩散到FA毛细孔中占据部分孔道,以及仪器测量的误差均会导致比表面积有所下降,但不会直接影响Ce(Ⅲ)/FA的吸附性能。故本实验选定质量比为m(FA):m(Ce)=25:1来制备复合吸附剂Ce(Ⅲ)/FA。
2.2.2 HCl浓度的选择FA经4 mol·L-1 HCl溶液处理后对活性艳红RBR KD-8B的吸附量和去除率比FA增大了2.7倍,故制备Ce(Ⅲ)/FA时,首先用HCl溶液处理FA。从图 6可看出,HCl浓度对Ce(Ⅲ)/FA吸附性能有一定影响,当用3 mol·L-1 HCl溶液处理FA后所制备的Ce(Ⅲ)/FA吸附性能最佳,对活性艳红RBR KD-8B染料的吸附量和去除率分别提升至365.7 mg·g-1和91.4%。原因可能为FA经过酸化后自身的孔道被疏通且破坏了FA玻璃体表面的紧密结构,活性点位增多,从而使FA的比表面积增大,吸附性能更强。所以,本实验选取3 mol·L-1 HCl溶液处理,并在此基础上进一步探究了酸化时间的影响(图 7),在30 min时吸附效果最佳,故最终选定酸化时间为30 min。
![]() |
图 6 HCl浓度对吸附的影响 Figure 6 Effect of HCl concentration on the adsorption |
![]() |
图 7 HCl酸化时间对吸附的影响 Figure 7 Effect of HCl acidification time on the adsorption |
反应时间对于酸改性FA负载Ce(Ⅲ)离子有很大影响,在所得酸改性FA上滴加等量的Ce(Ⅲ)离子,在选定比例m(FA):m(Ce)=25:1下探究负载Ce的不同时间对Ce(Ⅲ)/FA吸附性能的影响,如图 8所示。由图 8可看出,随着反应时间的增加,吸附量逐渐增加,当负载时间为30 min时,吸附量和去除率达最大值,分别为373.9 mg·g-1和93.2%,稀土Ce(Ⅲ)离子的吸附解析达到动态平衡,时间再增加,Ce(Ⅲ)/FA对活性艳红RBR KD-8B的去除率基本不变。因此,反应时间定为30 min。在此基础上,探究了制备温度的影响,见图 9,当温度从25 ℃升高到60 ℃时,Ce(Ⅲ)/ FA对活性艳红RBR KD-8B的吸附量和去除率先下降后基本保持不变,25 ℃时,吸附量和去除率分别为370.0 mg·g-1和92.5%;60 ℃时,吸附量和去除率分别为360.0 mg·g-1和89.8%;可看出升高温度吸附效果基本不变;本着节约资源的原则,故本实验将制备温度设定为25 ℃。
![]() |
图 8 Ce(Ⅲ)负载时间对吸附的影响 Figure 8 Effect of Ce(Ⅲ)impregnation time on the adsorption |
![]() |
图 9 制备温度对吸附的影响 Figure 9 Effect of preparation temperature on the adsorption |
采用选定条件下所得Ce(Ⅲ)/FA复合材料为吸附剂,加入25 mL初始浓度为2000 mg·L-1的活性艳红RBR KD-8B溶液,在室温下以自然pH值、170 r·min-1恒温振荡1 h进行吸附反应,研究Ce(Ⅲ)/FA的投加量对活性艳红RBR KD-8B吸附效果的影响,结果见图 10。从图 10可知,活性艳红RBR KD-8B染料的去除率随着Ce(Ⅲ)/FA投加量的增加呈上升趋势并趋于平衡,而吸附量先增大后逐渐减小,其原因为吸附活性位点的数量会随Ce(Ⅲ)/FA投加量增加而变多,而吸附活性位点的数量直接影响着吸附剂对活性艳红RBR KD-8B的吸附性能。当投加量为0.100 0 g时,吸附量和去除率分别为376.0 mg·g-1和94.0%;投加量增大为0.120 0 g时,吸附量下降到321.1 mg·g-1,但去除率达96.3%并逐渐达到平稳状态。主要是由于增加Ce(Ⅲ)/FA的投加量就会有更多的吸附活性位点,更有利于其对活性艳红RBR KD-8B染料的去除;但因为染料的浓度不变,Ce(Ⅲ)/FA单位质量吸附的活性艳红RBR KD-8B减少,随着吸附的进行,吸附剂和吸附质中的有机浓度趋于一致,可利用的吸附位点减少,导致吸附量下降。故本着吸附性能最佳和优化投加量的原则,最终选择Ce(Ⅲ)/FA投加量为0.100 0 g。
![]() |
图 10 Ce(Ⅲ)/FA投加量对吸附的影响 Figure 10 Effect of Ce(Ⅲ)/FA dosages on the adsorption |
探究不同pH溶液对按优化条件制得的Ce(Ⅲ)/FA吸附性能的影响,见图 11。由图 11可知,所得Ce(Ⅲ)/FA对活性艳红RBR KD-8B的吸附量随pH增加先增大后减小,在pH=2时吸附量为364.9 mg·g-1,pH=4时达最大值381.2 mg·g-1,pH=6时为379.9 mg·g-1,而在pH=12时吸附量降至68.1 mg·g-1。主要是因为pH值过小时,质子化作用变弱,活性艳红RBR KD-8B的阴离子易被溶液中的H+攻击,不易于被吸附剂吸附。pH值过大时,溶液中存在的大量OH-包围在吸附剂表面,而活性艳红RBR KD-8B在水溶液中会释放出阴离子,导致活性艳红RBR KD-8B与吸附剂之间存在排斥作用[17]。结合吸附剂等电点可知酸改性FA和Ce(Ⅲ)/FA的等电点均在5附近,随着pH在4.0~6.0之间的变化使得吸附剂表面所带电荷逐渐由正变负,但电荷密度变化很小,即对吸附量的变化影响很小,因此,考虑到反应体系酸度和吸附性能均优之下,本实验最终选择混合液pH值为6。此外,在优化条件下考察6个不同振荡频率对吸附性能的影响,从图 12可看出,不同振荡频率对活性艳红RBR KD-8B的吸附效果基本不变,但振荡频率增大到180 r·min-1时,吸附量和去除率达最大值,分别为376.2 mg·g-1和94.1%,故本着较优吸附性能和节能环保原则,振荡频率选180 r·min-1。
![]() |
图 11 混合液pH对吸附的影响 Figure 11 Effect of pH on the adsorption |
![]() |
图 12 振荡频率对吸附的影响 Figure 12 Effect of shaking frequency on the adsorption |
图 13为2000 mg·L-1活性艳红RBR KD-8B溶液于3个不同温度下在Ce(Ⅲ)/FA吸附剂上的吸附动力学曲线。从图 13可知,吸附时间在0~15 min内时,随着接触时间增长,Ce(Ⅲ)/FA吸附剂对活性艳红RBR KD-8B溶液的吸附量和去除率急剧上升,25 ℃下分别达到了357.4 mg·g-1和89.4%,属于快吸附阶段;此后吸附量增长缓慢,到60 min时吸附达动态平衡,相应的吸附量和去除率分别为370.7 mg·g-1和92.7%;而在180 min时吸附量达375.4 mg·g-1、去除率为94.0%,说明此阶段吸附剂已达饱和状态;在开始吸附阶段时表面吸附活性位点较多,在短时间内可快速达饱和状态,所以之后随着接触时间的增长,吸附量变化不大。故本研究后续实验所选吸附平衡时间为90 min。当吸附温度从25 ℃升高到55 ℃时,在15 min时吸附量由357.4 mg·g-1降为339.1 mg·g-1,180 min时由375.4 mg·g-1变为358.7 mg·g-1,这说明该吸附为放热反应,温度对吸附动力学具有一定影响,且25 ℃时利于Ce(Ⅲ)/FA对活性艳红RBR KD-8B废水的有效吸附。
![]() |
图 13 不同温度下活性艳红RBR KD-8B在Ce(Ⅲ)/FA上的吸附动力学 Figure 13 Adsorption kinetics of reactive brilliant red RBR KD-8B on Ce(Ⅲ)/FA at different temperatures |
为进一步研究活性艳红RBR KD-8B溶液在Ce(Ⅲ)/FA上的吸附过程和吸附机理,分别通过拟一级和拟二级吸附速率方程进行拟合[18-19]:
![]() |
(3) |
![]() |
(4) |
式中:k1为一级吸附速率常数,min-1;k2为二级吸附速率常数,g·mg-1·min-1;qe为平衡吸附量、qt为t时刻对应的吸附量,mg·g-1。
拟合结果及相关参数见表 2。由相关系数R2可知,3个温度下的吸附数据完全符合拟二级吸附速率方程,明显优于拟一级吸附速率方程(R2 > 0.79)。此外,拟二级吸附速率方程所得平衡吸附量(qe, 2)和实验的实际平衡吸附量qe, exp很接近,说明二级动力学方程能更准确、真实地反映Ce(Ⅲ)/FA对活性艳红RBR KD-8B的吸附反应机理。
![]() |
表 2 Ce(Ⅲ)/FA在不同温度下对活性艳红RBR KD-8B的吸附动力学方程拟合参数 Table 2 Kinetic parameters fitting for reactive brilliant red RBR KD-8B adsorption onto Ce(Ⅲ)/FA at different temperatures |
从图 14可知,由酸改性的FA(MFA)和酸改性后负载Ce(Ⅲ)离子的复合材料[Ce(Ⅲ)/FA]均比FA对初始浓度为2000 mg·L-1活性艳红RBR KD-8B溶液的吸附量有显著提高,分别比FA增大了1.71倍和6.02倍,去除率分别为36.2%和93.7%(投加量均为5 g·L-1)。
![]() |
图 14 不同吸附剂对活性艳红RBR KD-8B吸附性能的比较 Figure 14 Comparison of different adsorbents on the adsorption properties of reactive brilliant red RBR KD-8B |
粉煤灰主要是由硅铝酸盐玻璃体组成,经HCl处理后颗粒表面会部分生成H4SiO4,使其表面由光滑变粗糙、孔隙度增加、比表面积增大(由3.97 m2·g-1增大为6.72 m2·g-1),物理吸附能力增强,表面的Si-OH、Al-OH、Fe-OH由于发生质子化作用而带正电荷,即会与水中染料阴离子发生强烈的静电吸附作用,从而提高了MFA的吸附性能[20-21]。另外,由于引入了少量稀土离子,正电荷增多,与负电荷吸附作用加强,促进水解聚合,静电黏附和吸附架桥能力增强;稀土离子会生成无定形的新沉淀体,得到巨大的网状表面结构,起到助凝作用和协同混凝作用[22-24],使Ce(Ⅲ)/FA复合吸附剂对活性艳红RBR KD-8B溶液的吸附性能达到更佳。唐祝兴等[25]以石墨烯和FeSO4·7H2O为主要原料合成的Fe3O4@GO纳米材料用于吸附45.0 mg·L-1活性艳红溶液,在室温下吸附1 h的饱和吸附量达69.0 mg·g-1。王秀平等[26]用壳聚糖改性天然伊利石对活性艳红RBR KD-8B的吸附进行研究,在pH=5、投加量0.6 g下用Langmuir等温方程拟合得到对活性艳红RBR KD-8B平衡吸附最佳,但也未超过50.0 mg·g-1。程云环等[27]以小麦秸秆为原材料,采用限氧裂解法制备生物质炭,在炭化温度为600 ℃、投加量为7.0 g·L-1时,起始浓度为50.0 mg·g-1的活性艳红RBR KD-8B去除率达90.0%。相比之下,本文所制Ce(Ⅲ)/FA对活性艳红RBR KD-8B的吸附量可达到379.9 mg·g-1,去除率在90.0%以上,具有很强的优势,有利于高浓度染料废水的吸附处理;此外,FA来源广泛,价廉易得,制备成本低。
3 结论(1) 由FA制得一种新型复合吸附剂Ce(Ⅲ)/FA对双一氯均三嗪型双偶氮染料活性艳红RBR KD-8B具有良好的吸附性,吸附量和去除率分别可达379.9 mg·g-1和94.0%,与原状FA的吸附性能相比,吸附量增大了6.12倍。
(2) 吸附剂投加量、溶液pH值、振荡频率、吸附时间和温度对Ce(Ⅲ)/FA吸附RBR KD-8B均有一定影响。基于所研究的初始质量浓度范围内,3个温度下的吸附动力学均可用拟二级吸附速率方程很好地描述。
(3) 经过对FA和Ce(Ⅲ)/FA的SEM、EDS、XRD、FT-IR及BET等表征结果分析后发现,Ce(Ⅲ)/FA的表面形貌较FA有明显变化,原有致密光滑的表面变粗糙,颗粒变小,更多的活性成分得到释放,孔道增多,铈元素以离子形式成功负载到FA上,使得Ce(Ⅲ)/FA对活性艳红RBR KD-8B的吸附性能显著增强。
[1] |
孙贤斌, 刘红玉, 李玉成. 粉煤灰对重金属Cu2+和Zn2+吸附作用研究[J]. 农业环境科学学报, 2007, 26(5): 1988-1991. SUN Xian-bin, LIU Hong-yu, LI Yu-cheng. Adsorption of Zn2+ and Cu2+ by coal fly ash in coal mine of Huainan City[J]. Journal of AgroEnvironment Science, 2007, 26(5): 1988-1991. DOI:10.3321/j.issn:1672-2043.2007.05.077 |
[2] |
Attari M, Bukhari S S, Kazemian H, et al. A low-cost adsorbent from coal fly ash for mercury removal from industrial waste water[J]. Journal of Environment Chemical Engineering, 2017, 5(1): 391-399. DOI:10.1016/j.jece.2016.12.014 |
[3] |
李北罡, 丁磊. Ce/Fe/粉煤灰复合吸附材料的制备和表征[J]. 功能材料, 2017, 48(7): 7017-7022. LI Bei-gang, DING Lei. Preparation and characterization of cerium/ferrum/fly ash composite adsorbent[J]. Journal of Functional Materials, 2017, 48(7): 7017-7022. |
[4] |
Blissett R S, Rowson N A. A review of the mult-component utilisation of coal fly ash[J]. The Science and Technology of Fuel and Energy, 2012, 97: 1-23. |
[5] |
Wen Y, Tang Z R, Chen Y, et al. Adsorption of Cr(Ⅵ)from aqueous solutions using chitosan-coated fly ash composite as biosorbent[J]. Chemical Engineering Journal, 2011, 175: 110-116. DOI:10.1016/j.cej.2011.09.066 |
[6] |
Yao Z T, Ji X S, Sarker P K, et al. A comprehensive review on the applications of coal fly ash[J]. Earth-Science Reviews, 2015, 141: 105-121. DOI:10.1016/j.earscirev.2014.11.016 |
[7] |
Ozacar M. Adsorption of phosphate from aqueous solution onto alunite[J]. Chemosphere, 2003, 51(4): 321-327. DOI:10.1016/S0045-6535(02)00847-0 |
[8] |
Paerl H W, Xu H, Mccarthy M J, et al. Controlling harmful cyanobacterial blooms in a hyper-eutrophic lake(Lake Taihu, China):The need for a dual nutrient(W & P) management strategy[J]. Water Research, 2011, 45(5): 1973-1983. DOI:10.1016/j.watres.2010.09.018 |
[9] |
Wang Y, Yu Y G, Li H Y, et al. Comparison study of phosphorus adsorption on different waste solids:Fly ash, red mud and ferric-alum water treatment residues[J]. Journal of Environmental Sciences, 2016, 50: 79-86. DOI:10.1016/j.jes.2016.04.025 |
[10] |
Li Y Z, Liu C J, Luan Z K, et al. Phosphate removal from aqueous solutions using raw and activated red mud and fly ash[J]. Journal of Hazardous-Materials, 2006, 137(1): 374-383. DOI:10.1016/j.jhazmat.2006.02.011 |
[11] |
王晨. La/Fe/粉煤灰吸附剂的制备及其对水体中活性染料的吸附性能研究[D].内蒙古: 内蒙古师范大学, 2013. WANG Chen. Preparation of La/Fe/fly Ash adsorbent and its adsorption performance for reactive dye from aqueous solution[D]. Inner Mongolia: Inner Mongolia Normal University, 2013. http://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10135-1013271821.htm |
[12] |
张夏红, 何立芳, 欧阳清海, 等. 稀土铈改性壳聚糖微球对氟离子的吸附[J]. 龙岩学院学报, 2016, 34(5): 107-116. ZHANG Xia-hong, HE Li-fang, OUYANG Qing-hai, et al. Study on the adsorption properties of fluoride ion by rare-earth cerium modified chitosan microspheres[J]. Journal of Longyan University, 2016, 34(5): 107-116. |
[13] |
王成祥, 周笑绿, 陆盼, 等. 稀土铈负载粉煤灰基吸附剂处理印染废水的研究[J]. 上海电力学院学报, 2016, 32(4): 389-406. WANG Cheng-xiang, ZHOU Xiao-lü, LU Pan, et al. Research on treatment of printing and dyeing wastewater by rare earth cerium loaded around fly ash adsorbents[J]. Jurnal of Shanghai University of Electric Power, 2016, 32(4): 389-406. DOI:10.3969/j.issn.1006-4729.2016.04.017 |
[14] |
张宝平, 陈云琳, 魏琳, 等. 粉煤灰的改性及其吸附性能的研究[J]. 硅酸盐通报, 2012, 31(3): 675-678. ZHANG Bao-ping, CHEN Yun-lin, WEI Lin, et al. Study on the modification and adsorption capacity of coal fly ash[J]. Bulletin of the Chinese Ceramic Society, 2012, 31(3): 675-678. |
[15] |
Xu X T, Li Q, Cui H, et al. Adsorption of fluoride from aqueous solution on magnesia-loaded fly ash cenospheres[J]. Desalination, 2011, 272(1): 233-239. |
[16] |
Li F H, Wu W H, Li R Y, et al. Adsorption of phosphate by acid-modified fly ash and palygorskite in agueous solution:Experimental and modeling[J]. Applied Clay Science, 2016, 132(1): 343-352. |
[17] |
尤月, 吴彦晨, 王兴花, 等. 氧化石墨烯改性海藻酸钠凝胶球的吸附性能[J]. 东北林业大学学报, 2017, 45(10): 82-93. YOU Yue, WU Yan-chen, WANG Xing-hua, et al. Adsorption properties of sodium alginate gel modified by graphene oxide[J]. Journal of Northeast Forestry University, 2017, 45(10): 82-93. DOI:10.3969/j.issn.1000-5382.2017.10.018 |
[18] |
韩双艳, 李北罡. Ca/CTS/FA复合材料对酸性大红的吸附研究[J]. 农业环境科学学报, 2016, 35(6): 1153-1159. HAN Shuang-yan, LI Bei-gang. Adsorption of acid scarlet 3R by Ca/CTS/FA composite from aqueous solution[J]. Journal of Agro-Environment Science, 2016, 35(6): 1153-1159. |
[19] |
张平, 李科林, 仇银燕, 等. 稻壳活性炭对活性艳蓝KN-R的脱色研究[J]. 环境科学与技术, 2014, 37(1): 19-23. ZHANG Ping, LI Ke-lin, QIU Yin-yan, et al. Decolorization study of reactive brilliant blue KN-R by activated carbon from rice husk[J]. Environmental Science & Technology, 2014, 37(1): 19-23. |
[20] |
Xu K, Deng T, Liu J T, et al. Study on the phosphate removal from aqueous solution using modified fly ash[J]. Fuel, 2010, 89(12): 3668-3674. DOI:10.1016/j.fuel.2010.07.034 |
[21] |
杨磊, 赵文岩, 马静静, 等. 粉煤灰负载铈吸附剂的制备研究[J]. 稀土, 2009, 30(6): 83-86. YANG Lei, ZHAO Wen-yan, MA Jing-jing, et al. Preparation of fly ash loaded cerium adsorbent[J]. Chinese Rare Rarth, 2009, 30(6): 83-86. DOI:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.06.019 |
[22] |
董娟, 马娟. 粉煤灰活化改性研究及复合吸附剂的制备[J]. 化工管理, 2017, 30(24): 175-176. DONG Juan, MA Juan. Study on activation modification of fly ash and preparation of composite adsorbent[J]. Chemical Management, 2017, 30(24): 175-176. DOI:10.3969/j.issn.1008-4800.2017.24.154 |
[23] |
李北罡, 赵丽媛. 铈/粉煤灰复合吸附剂的制备及其对Cd (Ⅱ)的吸附[J]. 中国矿业大学学报, 2015, 44(2): 384-390. LI Bei-gang, ZHAO Li-yuan. Preparation of cerium/fly ash composite adsorbent and its adsorption on Cd(Ⅱ) from aqueous solution[J]. Journal of China University of Mining & Technology, 2015, 44(2): 384-390. |
[24] |
廖柳芳. 稀土在制备水处理絮凝剂中应用[J]. 环境科学导刊, 2010, 29(3): 12-14. LIAO Liu-fang. Application of rare earth on preparation of water treatment flocculants[J]. Environmental Science Survey, 2010, 29(3): 12-14. DOI:10.3969/j.issn.1673-9655.2010.03.004 |
[25] |
唐祝兴, 梅琼, 闫帅, 等. 磁性石墨烯纳米材料的制备及其对水中活性艳红染料的吸附研究[J]. 沈阳理工大学学报, 2016, 35(4): 71-75. TANG Zhu-xing, MEI Qiong, YAN Shuai, et al. A method to produce magnetic graphene acid-coated Fe3O4 nanoparticles and the study of removal reactive brilliant red from aqueous solution[J]. Journal of Shenyang Ligong University, 2016, 35(4): 71-75. DOI:10.3969/j.issn.1003-1251.2016.04.015 |
[26] |
王秀平, 黄晓东, 陈小丹, 等. 改性伊利石对活性红KD-8B的吸附研究[J]. 中国非金属矿工业导刊, 2014, 109(2): 17-19. WANG Xiu-ping, HUANG Xiao-dong, CHEN Xiao-dan, et al. Study on the adsorption of reactive red KD-8B by modified illite[J]. China Nonmetallic Minerals Industry, 2014, 109(2): 17-19. DOI:10.3969/j.issn.1007-9386.2014.02.007 |
[27] |
程云环, 腾井通, 王岩玲, 等. 麦秸生物质炭对活性艳红KD-8B的吸附性能研究[J]. 佳木斯大学学报, 2015, 33(5): 769-772. CHENG Yun-huan, TENG Jing-tong, WANG Yan-ling, et al. Research on adsorption of wheat straw biological carbon on active brilliant red KD-8B[J]. Journal of Jiamusi University(Natural Science Edition), 2015, 33(5): 769-772. DOI:10.3969/j.issn.1008-1402.2015.05.037 |