当前我国点源污染得到有效控制，面源污染成为危害环境的主要因素，其中农业面源污染是面源污染的重要组成部分^[1]，畜禽养殖、农业种植和农村生活污染被认为是农业面源污染的三大来源^[2-6]，农田土壤养分流失是农业种植污染源的主要表现形式^[7-8]，该问题也是国内外学者广泛关注的热点问题^[9-10]。农业种植生产活动中氮磷元素进入水环境的比例普遍超过污染总量的30%与20%，既导致了土地生产力下降，也是造成水体富营养化的主要原因之一^[11]。研究农田土壤氮磷的流失过程对保证农业生产与控制农业面源污染具有重要的理论与实践价值。目前国内外学者针对不同地域的土壤养分流失研究颇多，并取得了显著成果。邬燕虹等^[12]采用人工降雨探究坡长和降雨强度对氮素流失的影响，结果表明径流中总氮与硝氮的流失量与坡长、雨强、径流量存在极显著相关水平，相关性依次为径流量>雨强>坡长，而径流中氨氮的流失量只与雨强显著相关。王全九等^[13]通过野外水流冲刷试验对比分析了6种植被条件下坡面产流产沙及氮磷流失特征，发现野外草本植被在拦截径流、减少土壤侵蚀和控制养分流失方面要优于农田作物。郑海金等^[14]研究了红壤坡耕地典型旱作模式的土壤在地表径流和壤中流中所产生的氮磷流失特征差异，壤中流总氮、硝态氮含量是地表径流相应养分含量的5.97~22.19、7.82~42.57倍，壤中流携带流失的养分不容忽视。王丽等^[15]研究了不同坡度坡耕地对土壤氮磷流失的影响，在恒定降雨强度下，坡度对径流中养分浓度的变化在10°~15°区间存在显著影响的转折点。基于上述研究成果，目前已有的研究区域大都集中在黄土高原地区与南方地区，对于华北平原的土壤养分流失研究甚少，受制于研究区域地理位置、地形地貌、土壤类型、作物种类与耕作方式等多种因素的影响，目前关于土壤养分流失的模拟试验大多是通过室内降雨与小型土槽进行，采用野外大田的方式研究地表径流与壤中流氮磷元素迁移转化规律的相对较少。河北省作为我国重要的粮食生产基地，2017年全年粮食播种面积619.1万hm²，化肥使用量332.0万t，仅次于河南和山东^[16]，其每年土壤养分流失量巨大，是重要的面源污染源之一。鉴于此，本研究采用大田试验，利用室外人工模拟降雨方法，通过测定田间地表径流与壤中流氮磷流失量，获得冀南地区农田养分流失动态曲线，分析地表径流与壤中流不同形态氮磷所占比重及变化趋势，尽可能地还原农田中氮磷流失的完整过程，以期为河北省南部平原区氮磷流失及农业面源污染控制提供理论参考。

模拟试验在邯郸市永年区河北工程大学洺关校区人工降雨径流-节水灌溉实验基地进行。实验基地位于河北省邯郸市滏阳河流域，属典型的暖温带半湿润大陆性季风气候，多年平均气温13.5 ℃，年平均降水量为539.4 mm，降雨较为集中，雨热同期，6—9月份占全年降水量的70%~80%左右，2000年以来最大6 h降雨量为339.5 mm（2016年7月）^[17]。人工降雨径流实验场总面积约为770 m²，2018年实验场种植过一季秋作物，2019年4月开始本次试验时试验区域为裸地状态，实验场土壤理化性质见表 1。实验场共安装降雨行车5台，用来模拟人工降雨，最大可以模拟200 mm·h^-1的人工降雨。整个实验场均匀布设了10个翻斗式雨量筒测量人工模拟降雨的实际降雨量。实验场下垫面土层保持为天然状态，3 m厚土层共分为6层，在每层的底部（距离地表 10、30、60、100、200 cm与300 cm处）通过集水设施将该层汇水收集后，由浮子式自动水位计和超声波水位计配合三角堰测定不同土层出水量，如图 1所示。

表 1 Table 1

表 1 供试土壤基本理化性质 Table 1 Basic physical and chemical properties of tested soil

表 1 供试土壤基本理化性质 Table 1 Basic physical and chemical properties of tested soil

图 1 人工降雨径流实验场及分层集水设施示意图 Figure 1 Schematic diagram of artificial rainfall runoff experimental site and stratified water collection facilities

试验于2019年4月在人工降雨径流实验场内进行，试验区域154 m²。试验前首先进行雨强的率定，当降雨强度与均匀度达到要求之后开始降雨试验。第一次降雨试验日期为2019年4月3日，根据邯郸市气象局资料显示，2000年以来邯郸市最大降雨强度达到123.1 mm·h^-1[17]，本试验设置降雨强度80 mm· h^-1，降雨时间40 min，观察采样区土层汇流槽，在每层产流开始后单独记录时间，每隔5 min采样一次，每次500 mL水样，直至产流结束，第一次降雨试验完成。初次降雨试验完成后在试验区域人工地表撒施化肥，实地调查试验区当地农民施肥习惯，以此设计施肥标准，单位面积N与P₂O₅施肥量分别为260 kg·hm^-2与160 kg·hm^-2，试验区共施脲甲醛6.919 kg，磷酸二铵10.713 kg。施肥一周后（2019年4月10日）进行第二次降雨试验，试验步骤与第一次降雨试验相似。地表径流与壤中流中的全氮包括颗粒态氮和溶解态氮两部分，而在径流中氮素流失以溶解态为主，可溶性氮主要包括硝氮与氨氮^[18]，因此本研究中将氨氮与硝氮之和视为可溶性氮量。采集的水样带回实验室，在48 h内进行养分含量测定。每份水样测三次取平均值，以此降低偶然误差，测定项目包括氨氮[NH₄-N，采用酚盐分光光度法（GB / T 8538—1995）]、硝氮[NO₃-N，采用紫外分光光度法（GB/T 8538—1995）]、磷[采用过硫酸钾氧化-钼酸铵分光光度法（GB/T 11893— 1989）]，颗粒磷为总磷与溶解磷的差值^[19]。实验室所测样品的浓度减去降雨试验所用雨水中养分浓度即为径流中相应养分浓度，并采用IBM SPSS与Micro- soft Excel软件进行后期的数据处理。

两次降雨试验均只有10 cm与30 cm的土层汇流槽出现产流。在降雨初期，雨水主要消耗于填洼、下渗、补充土壤缺水量，从降雨到产流存在明显的滞后性，即为初损历时，第一次降雨试验滞后14 min，第二次试验滞后15 min。地表径流产生的同时，部分雨水沿着土壤孔隙开始入渗，在一定条件下会积蓄于相对不透水层上部，形成临时饱和带，引起侧向水流运动，构成壤中流。

根据产流流量与产流历时关系曲线（图 2）可知，地表径流流量变化趋势明显，在产流25 min左右达到峰值，且受雨强影响较大，降雨停止之后地表径流流量迅速下降，总产流时长65 min。壤中流相对稳定，受外界因素影响较小，在第一次降雨试验中，壤中流滞后地表径流历时为10 min，产流15 min左右达到峰值，峰值持续10 min之后开始缓慢下降，产流时长总计45 min。计算前后两次降雨试验的总径流量可知，壤中流在总径流量中所占的比例较小，分别占9.0%与13.1%。壤中流的产流过程与土壤质地密切相关^[20-22]，试验场土壤砂粒含量高，颗粒粗，比表面积小，粒间大孔隙数量多，土壤通气透水性好，土体内排水通畅，保蓄性差，不易产生托水、内涝和上层滞水，因此壤中流流量较小。

图 2 产流流量与产流历时关系 Figure 2 Relationship between runoff yield and runoff duration

图 3描述了两次降雨试验径流中氨氮、硝氮与可溶性氮浓度随时间的变化。地表径流中氨氮浓度在产流前期较高，变化幅度较大，第一次降雨试验产流开始时地表径流中氨氮浓度（3.915 mg·L^-1）是壤中流（2.138 mg·L^-1）的1.83倍，产流10 min时浓度降至0.615 mg·L^-1，之后逐渐趋于稳定状态。壤中流氨氮浓度变化较为缓慢，在产流15 min之后浓度稳定在0.5 mg·L^-1。由于人工施加肥料的缘故，第二次降雨试验中地表径流与壤中流产流开始时氨氮浓度较施肥前分别提高了12.86倍与16.45倍，远超《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB 18918—2002）一级标准A标准5 mg·L^-1，在产流结束时氨氮浓度依旧保持较高水平（10.46、7.112 mg·L^-1），由此可以看出，农田土壤氮素流失对面源污染的贡献不容忽视。硝氮在地表径流中的浓度变化接近于线性，通过SPSS软件进行线性回归得到拟合方程y=-1.436x+181，R² =0.962；壤中流硝氮浓度在产流后5 min内发生骤降，在此之后始终低于同时期的地表径流。在第二次降雨径流试验中，硝氮浓度为同时期氨氮浓度的2.14~7.82倍，产流中可溶性氮的输出主要以硝氮为主，这与已有研究成果较为接近^[23]。土壤中硝氮浓度较高的原因主要是存在硝化作用，氨氮经硝酸细菌和亚硝酸细菌的作用在有氧的条件下转化为硝氮；同时，由于土壤电荷的存在，一般情况下同晶置换、含水氧化硅的解离及R-COOH、R-CH₂-OH、-OH的解离所产生的负电荷数量远大于游离的Fe、Al氧化物所形成的正电荷数量，所以大多数土壤带有净负电荷^[24]，这使得带正电荷氨氮容易被土壤胶体所吸附，而硝氮带负电荷易于淋溶流失^[14]，多种原因综合导致了径流中硝氮浓度高于氨氮浓度。根据图 3C所示，第一次降雨试验中壤中流可溶性氮的浓度在产流前期经历了骤减，由228.2 mg·L^-1降至115.2 mg·L^-1，降幅达49.5%，随着土壤中氮素在冲刷和淋溶的作用下不断减少，壤中流中可溶性氮浓度也不断降低，之后曲线下降趋势变缓，呈现近似线性变化，下降速率约为1.381 mg·L^-1·min^-1（R²=0.973），这是硝氮在可溶性氮中所占比例较大的原因，地表径流可溶性氮浓度的变化趋势与硝氮基本一致，所以如何有效控制产流初期硝氮的流失是减小壤中流氮素流失的关键。

图 3 径流中氨氮、硝氮与可溶性氮浓度随时间的变化 Figure 3 Variation of ammonia nitrogen, nitrate nitrogen and soluble nitrogen concentration with time in runoff

在第一次降雨试验中地表径流可溶性氮浓度整体上大于壤中流，而在第二次降雨试验中壤中流可溶性氮的浓度大于地表径流，这与试验前预想存在差异。在第一次人工模拟降雨径流试验结束之后第4 d（2019年4月7日）发生自然降雨，实验场雨量计记录累计降雨量12 mm，试验田径流收集槽未见径流产生。根据樊军等^[25]所做旱地农田土壤剖面硝态氮累积的研究结果表明，降水的分布不均与大量氮肥的投入是旱地土壤硝态氮累积发生的必要条件，杨学云等^[26]利用18年长期定位试验研究了冬小麦-夏玉米轮作制度下有机-无机肥配合施用对塿土剖面硝氮分布累积和阶段性移动影响的研究结果也显示土壤剖面中硝氮的总量与氮肥施用量直接相关，而作物对化肥氮的利用率与施肥量呈相反趋势，其他学者^[27-29]的有关硝氮累积的研究结果与之相似。本次研究中第一次降雨试验开始时间是三月份，在此之前处于冬春交替季节，是华北平原典型的干旱时节，气候干燥少雨，根据实验场管理记录显示，在2018年实验场经过一季秋作物种植，上季种植过程中施用的未被作物吸收的硝氮在土壤中经过了几个月的积累，导致了第一次降雨径流中硝氮浓度的偏高；两次试验间隔中的自然降雨虽并未有产流发生，但仍对土壤中氮的迁移产生了影响，氨氮与硝氮对其敏感度不同，该次试验中自然降雨对氨氮的影响程度较小，对硝氮的影响程度较大。由于硝氮与土壤颗粒存在排斥作用，具有更大的移动性，且极易溶于水，土壤中部分水溶性较强的氮素易随水分向下迁移，渗入到深层土壤和地下水中，目前已有研究指出，农业面源氮素淋失是导致地下水硝酸盐污染的主要原因^[30-33]，这些研究成果与本次试验所呈现的结果相近。不同地区氮素的流失受水文特征的影响较大，华北地区是我国重要的粮食生产基地，氮肥施用量巨大，在夏季汛期短历时强降雨过后将会导致河流及地下水中硝氮含量激增，由此可见，在不同地区因地制宜设置科学施肥比例，施用适宜的氮肥用量，是防控华北地区非点源污染农田硝氮流失的有效措施。

图 4为两次试验地表径流与壤中流磷（总磷、溶解磷与颗粒磷）浓度变化曲线，相较于氮素的流失，磷元素在地表径流与壤中流中的含量都很低。磷元素易被土壤颗粒固定，多以颗粒态存在于土壤中，难以被地表径流与壤中流带出。由图 4可知，地表径流与壤中流总磷浓度随产流时间变化趋势大致相似，在产流后0~15 min内迅速降低，随后虽存在一定的波动，但总体趋于稳定，这与陈玲等^[34]所做的黄棕壤坡耕地径流养分输出机制的研究结果一致。

图 4 径流中磷浓度随时间的变化 Figure 4 Variation of phosphorus concentration with time in runoff

第一次降雨试验地表径流中总磷的浓度在产流开始时为2.839 mg·L^-1，产流5 min后骤降至0.350 mg·L^-1，降雨开始时对土壤的冲刷强度较大，雨滴溅蚀破坏土壤团聚体结构，分散表层土壤，土壤颗粒被初期径流卷携^[35-36]，径流中泥沙颗粒含量较高，导致初始产流中磷浓度偏高。从图 4A可知，地表径流总磷浓度在产流10 min时存在一个小峰值，短暂的回升后再次下降，在产流25 min之后趋于稳定，直至产流结束，溶解磷与颗粒磷的分布情况基本相似；壤中流初始产流中总磷浓度较高，在产流10 min时降至0.167 mg·L^-1，之后一直稳定在该水平。由于在初期降雨结束之后，雨水对裸地地面的冲刷基本稳定，同时土壤表层被压实并形成水膜，使得被径流带出的颗粒物和磷素浓度也基本稳定^[37]。第二次降雨试验中地表径流初始产流总磷的浓度为0.599 mg·L^-1，低于第一次试验，在产流后10 min总磷浓度一直呈下降趋势，之后地表径流总磷含量开始一定程度的回升，直至产流30 min时上升至0.341 mg·L^-1；由于人工施肥的缘故，在后期冲刷稳定的情况下，径流卷携出相同质量的颗粒物所携带的磷素增加，施肥后地表径流在产流20 min后总磷浓度始终高于施肥前水平；壤中流磷浓度在经历骤降之后保持平稳状态，且同样高于施肥前水平。从图 4两次试验总磷浓度随时间的变化可知，壤中流产流初期溶解磷、颗粒磷与总磷浓度均高于地表径流，在产流后期浓度稳定之后，施肥前壤中流总磷浓度与地表径流基本一致，而施肥后壤中流总磷浓度始终大于施肥前水平，由此可以看出，在长历时产流中通过壤中流流失的磷素量不可忽视。

图 5是两次降雨试验累积产流量与累积氮磷流失量的拟合图。从图 5A~图 5D散点图的分布可以看出，累积可溶性氮流失量和累积产流量之间存在明显的线性趋势，运用SPSS软件进行拟合得到其拟合方程及R2，拟合优度均在0.99以上，存在极显著相关关系，这与田坤等^[38]所做降雨径流条件下土壤溶质迁移过程模拟的研究结论相一致。结合图 2产流流量与产流历时关系曲线可知，产流后0~35 min是累积产流量快速增长期，由于存在极显著线性关系，因此产流后0~35 min是累积氮流失量较快的时段，且流量时间曲线的峰值在25~30 min，则相应的累积氮流失速度的峰值也在产流后25~30 min。从拟合方程的斜率来看，地表径流与壤中流存在一定的差距，说明地表径流与壤中流累积产流量对累积氮流失量的影响程度存在一定的差别。如图 5E~图 5H为累积产流量与累计磷流失量的关系分布，根据散点图的分布用幂函数y=ax^b拟合其变化趋势，R²均在0.97以上，王全九等^[13]所做的不同植被类型对黄土坡地产流产沙及氮磷流失影响的研究结果显示，幂函数比指数函数能更好地描述水溶性磷浓度的变化过程，彭梦玲等^[39]的裸坡水-沙-氮磷流失耦合模拟的研究结论显示养分流失与坡面产流量具有较强的线性相关性，与产沙量呈显著的幂函数关系，这与该次试验的拟合结果相吻合。由拟合曲线的走势可知，产流后0~25 min累积磷素流失量就已达到整个降雨产流过程总累计流失量的一半以上，这表示在产流初期径流对累积磷流失量的贡献远大于产流后期。从图 5A~图 5H中拟合方程相关程度可以看出，降雨后累积产流量与土壤中养分流失量之间存在较高水平的相关关系，当得知某次降雨之后的径流总量时，结合当前农田施肥管理可以采用图 5中的方程估算该次降雨中冀南地区农田土壤的氮磷流失量，这为冀南地区的土壤养分流失提供了一种较为简便的计算方法，对定量预测该地区的面源污染有重要价值。

图 5 累积产流量与累积氮磷流失量的关系 Figure 5 Relationship between cumulative yield and cumulative nitrogen and phosphorus loss

（1）通过室外大田人工降雨试验研究，在降雨强度80 mm·h^-1条件下，冀南地区农田地表径流与壤中流产流过程存在明显差异，地表径流产流过程波动明显，在降雨停止之后流量迅速下降；壤中流产流晚于地表径流，流量变化较为平缓且具有一定的滞后性，壤中流在总径流量中的比例较小，两次降雨试验中分别占9.0%与13.1%。

（2）地表径流与壤中流中氮素浓度在产流初期较高，随后迅速衰减，且径流中硝氮浓度远大于氨氮浓度，产流中可溶性氮的输出以硝氮为主，径流中硝氮浓度大小受溶解度的影响，主要是其溶解态随径流迁移，产流后0~35 min是累积氮流失量较快的时段，两次降雨试验中硝氮累积流失量占总可溶性氮累积流失量的71.0%~99.7%，且硝氮的流失易受水文因素的影响，设置合理氮肥施用标准是防控硝氮流失的关键；累积径流量与累积可溶性氮流失量之间存在极显著线性相关关系，R²均在0.99以上。

（3）两次试验中地表径流与壤中流中总磷浓度随产流时间变化趋势大致相似，在产流后15 min内迅速降低，随后存在一定的波动，然后趋于稳定；磷元素多以颗粒态存在于土壤中，相较于氮素的流失，磷元素在地表径流与壤中流中的含量较低，并且随着产流时间的延长，壤中流逐渐成为磷素流失的主要途径；累积径流量与累积磷流失量之间可用幂函数进行拟合，拟合优度在0.971~0.999，拟合方程为预测冀南地区农田磷素累积流失量提供了简便的计算方法。