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  农业环境科学学报  2012, Vol. 31 Issue (11): 2152-2159

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陈 涛, 常庆瑞, 刘 京, 刘 钊, 刘海飞
CHEN Tao, CHANG Qing-rui, LIU Jing, LIU Zhao, LIU Hai-fei
长期污灌农田土壤重金属污染及潜在环境风险评价
Pollution and Potential Environment Risk Assessment of Soil Heavy Metals in Sewage Irrigation Area
农业环境科学学报, 2012, 31(11): 2152-2159
Journal of Agro-Environment Science, 2012, 31(11): 2152-2159

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收稿日期:2012-05-10
长期污灌农田土壤重金属污染及潜在环境风险评价
陈 涛1,2, 常庆瑞1,2 , 刘 京1,2, 刘 钊1,2, 刘海飞1,2,     
1.西北农林科技大学资源环境学院, 陕西 杨凌 712100;
2.农业部黄土高原农业资源与环境修复重点开放实验室, 陕西 杨凌 712100
摘要: 以西安市某典型污灌区农田土壤为研究对象, 分析长期污水灌溉对表层土壤重金属含量及富集状况的影响, 采用内梅罗 指数法和 Hakanson 潜在生态危害指数法对其污染现状及潜在环境风险进行评价。 结果表明: 长期污灌已导致农田土壤 Cd、 Cr、 Cu、 Hg、 Ni、 Pb 和 Zn7 种重金属相对自然背景有不同程度累积,其富集比例依次为 100%、 82.69%、 100%、 100%、 80.77%、 98.08%和 100%, 仅有土壤 As 平均含量低于其背景水平; 以国家土壤环境质量标准二级限量值作为污染评价阈值,其中 Cd 和 Hg 污染表现 突出, 按其污染指数平均值排序为 Cd>Hg>Ni>Cu>Zn>As>Cr>Pb; 土壤重金属综合潜在环境风险为 “强” 等级, Hg、 Cd 的环境影响占 据主导;随污灌年限增长, 离灌渠越近, 农田土壤重金属的污染水平和环境风险越高。 鉴于该区土壤重金属已呈现较强生态危害性, 应及时采取必要防治措施, 调整土地利用结构, 确保田环境及农产品安全生产。
关键词污水灌溉     土壤重金属     污染评价     潜在环境风险评价    
Pollution and Potential Environment Risk Assessment of Soil Heavy Metals in Sewage Irrigation Area
CHEN Tao1,2, CHANG Qing-rui1,2 , LIU Jing1,2, LIU Zhao1,2, LIU Hai-fei1,2    
1.College of Resources and Environment, Northwest A & F University, Yangling 712100, China;
2.Key Lab for Agricultural Resources and Environmental Remediation in Loess Plateau of Agriculture Ministry of China, Yangling 712100, China
Abstract: Ina typical sewage irrigation area, 52 surface soil samples were collected to determine total concentrations of arsenic (As) , cadmium (Cd) , chromium (Cr) , copper (Cu) , mercury (Hg) , nickel (Ni) , lead (Pb)and zinc (Zn) . The Nemero Synthesis Index and Hakanson' s Environment Risk Index of soil heavy metals were evaluated and compared at different wastewater irrigation histories and distances from irrigation canal. The results showed that some soil heavy metals had been enriched in the topsoil due to long -term sewage irrigation. The mean concentrations of As, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb and Zn were 9.88 mg · kg-1, 1.45 mg · kg-1, 88.41 mg · kg-1, 52.24 mg · kg-1, 1.38 mg · kg-1, 34.14 mg · kg-1, 55.01 mg · kg-1 and 151.16 mg · kg-1, respectively. In nearly half of samples, Cd and Hg concentrations have exceeded the pollution levels based on Chinese Environment Quality Standard for Soils, which have exhibiteda very serious pollution trend. Based on the pollution index of eight elements, they followed: Cd>Hg>Ni>Cu>Zn>As>Cr>Pb. In addition, there existed extremely strong comprehensive environment risks for soil heavy metals, in which slight-strong ecological risk for Cd and strong ecological risk for Hg. The risk order of soil heavy metals is Hg >Cd >Pb >Cu >As >Ni >Cr >Zn. The comprehensive pollution index and ecological risk index of heavy metal increased with the increasing sewage irrigation histories and decreasing distances from irrigation canal. It is concluded that long -term wastewater irrigation was harmful to the ecological environment of farmland soils. In order to protect agricultural production safety and promote soil resource sustainable utilization, some necessary measures against soil heavy metal pollution in sewage irrigation farmland should be taken as soon as possible.
Key words: sewage irrigation     soil heavy metal     pollution evaluation     potential environment risk assessment    

中国是世界公认的 13 个贫水国之一,同时也是 水污染较为严重的国家。为缓解农业用水,引污水灌 溉田在我国北方缺水地区非常普遍 [1] 。污灌不仅能 显著提高土壤肥力、 促进粮食生产,还能有效缓解农 业用水紧张,解决城市污水排放等问题。 但与此同时, 伴随污灌,也造成各种重金属元素在土壤中富集,通 过土壤-作物系统中迁移和食物链传输,对人体健康 构成严重威胁 [2,3,4]

为促进区域生态环境建设和保障农产品安全,众 多学者围绕污灌区土壤重金属环境容量 [5,6,7] 、 重金属在 土壤-作物系统中赋存形态 [8,9,10] 及迁移转化 [11,12] 、 土壤 生物及上覆植被重金属污染响应 [13,14,15,16] 、 土壤重金属复 合污染评价 [17,18] 等方面开展了一系列研究,并取得丰 硕成果。但相比较而言,针对我国西北干旱半干旱地 区开展污灌田土壤重金属潜在环境风险的研究则 相对较少 [19] 。为此,本文以西安市某典型污灌区为研 究对象,系统分析长期污灌条件下土壤重金属 As、 Cd、 Cr、 Cu、 Hg、 Ni、 Pb 和 Zn 的含量及富集状况,并采 用内梅罗指数法和 Hakanson 潜在生态危害指数法对 该区土壤重金属污染现状与潜在环境风险进行评价, 旨在为西北地区污灌田土壤重金属污染防治、区域 环境保护,以及土地利用结构调整提供必要理论及决 策依据。 1 材料与方法 1.1 研究区概况及数据采集

研究区位于西安市西北郊沣惠渠灌区,面积 14.27 km2,介于北纬 34°18'~34°20',东经 108°20'~ 108°50'之间,属暖温带半干旱大陆季风性气候,年均 气温 13.4 益,平均降水量 580.17 mm,全年盛行东北 风和西南风;该区地势平坦,海拔 380~385m,成土母 质为冲积性次生黄土,土层深厚,质地匀细,以黄绵土 (按中国土壤系统分类为石灰干润雏形土,Calcaric Ustic Cambosols) 为主,土壤养分含量较高。

本研究经多次实地走访、 查阅相关资料,在当地 农 户协助下确定农田 污灌年限及离灌 渠 距 离 ,于 2010 年 5 月小麦收获前,按随机均匀布点方式采集 农田土壤样品 52 份。在每个样点周围 5m×5m 正方 形范围内设置 6~8 个样品采集点,在每个采集点用塑 料铲取表层土壤 (0~20 cm) 0.5 kg,均匀混合后取 2 kg 装袋带回,并用 GPS 记录正方形中心位置为该采样 点坐标,样点分布见图 1。采集土样在室内阴凉处自 然风干,捡出石块、 根须等异物,用木棒、 玛瑙研钵等 工具磨碎后过 100 目尼龙网筛,装瓶备用。土壤重金 属含量 (As、 Cd、 Cr、 Cu、 Hg、 Ni、 Pb、 Zn) 参照国家土壤 环境质量标准 (GB 15618—1995) [20] 进行测定,并在测 试过程中加入标准土壤样品 (GSS17 和 GSS19) 进行 质量控制,分析过程所用试剂为优级纯; 土壤 pH 值 按土水比 1颐2.5 比例混合、 搅拌、 静置,pH 计测定。

图 1 研究样区与采样点分布 Figure 1 The study area and sampling point distribution map
1.2 土壤重金属污染及潜在环境风险评价方法 1.2.1 土壤重金属污染质量评价

本文以国家 《土壤环境质量标准》 (GB 15618— 1995) 中二级限量值作为污染评价参考值 (表 1) ,采 用单因子污染指数和综合污染指数,对 8 种土壤重金属污染进行评估。计算公式如下:

式中: Pi 为土壤重金属 i 的单项污染指数;Ci 是土壤 重金属 i 的实测值;Si 是重金属 i 的评价标准值。 式中 (Ci/Simean 和(Ci/Simax 分别为平均单因子污染指数和最大污染指数。
表 1 国家土壤环境质量标准二级限量值 Table 1 The limited values of soil heavy metal in Chinese Soil Environmental Quality Standard

污染评价等级划分见表 2 [21]

表 2 土壤重金属污染评价分级标准 Table 2 The classification standards of soil heavy metal pollution evaluation
1.2.2 土壤重金属潜在环境风险评价

本研究采用 Hakanson 潜在生态危害指数法进行 土壤环境风险评价。 该方法综合考虑了多元素协同作 用、 毒性水平、 污染浓度以及环境对重金属污染敏感 性等因素,在环境风险评价中得到广泛应用 [19] 。计算 公式如下。

式中: RI 为多元素环境风险综合指数; Eri 为第 i 种重 金属环境风险指数; Cfi 为重金属 i 相对参比值的污染 系数;Csi 为重金属 i 的实测浓度; Cni 为重金属 i 的评价 参比值; Tri 为重金属 i 毒性响应系数,它主要反映重金 属毒性水平和环境对重金属污染的敏感程度 [22] 。在本 研究中 ,8 种土壤重金属毒性响应系数 Tri 参照 Hakanson [23] 和徐争启等 [24] 研究结果设定(表 3); 为方 便 同 类 研 究结果 间 比 较 ,评价参比值 Cni 采用 Hakanson 提出的工业化前全球土壤 (沉积物) 最高背 景值,由于 Hakanson 未提供元素 Ni 的评价参比值, 本文以西安地区自然背景值替代。
表 3 重金属的毒性响应系数和评价参比值 Table 3 Reference Cni and toxic coefficient Tri of different heavy metals

潜在环境风险指数评价结果分级见表 4 [24]

表 4 环境风险指数 EriRI 的分级标准 Table 4 Classification standard of Eri and RI
1.3 数据处理

在本研究中,对土壤重金属数据整理和描述统计 用 Excel 2010 完成,统计分析用 SPSS 19.0 软件完成, 研究区及样点分布图用 ArcGIS 9. 3.1 软件完成。 2 结果与讨论 2.1 土壤重金属含量及富集状况

表 5 为研究区污灌田土壤重金属描述统计结 果。 8 种土壤重金属平均含量分别为 As 9.88 mg · kg-1、 Cd 1.45 mg · kg-1、 Cr 88.41 mg · kg-1、 Cu 52.24 mg · kg-1、 Hg 1.38 mg · kg-1、 Ni 34.14 mg · kg-1、 Pb 55.01 mg · kg-1和 Zn 151.16 mg · kg-1。 经与当地背景值比较发现,Cd、 Cr、Cu、 Hg、 Ni、 Pb 和 Zn7 种元素的平均含量均高于自然 背景水平,其中 Cd、 Cu、 Hg 和 Zn 的富集比例达到 100%,Cr、 Ni 和 Pb 的样品富集个数也分别有 43、 42 和 51 个; 在 8 种土壤元素中,仅有 As 的平均含量略 低于背景水平;按富集比例排序为 Cd=Cu=Hg=Zn> Pb>Cr>Ni>As,前 7 种元素在表层土壤中已呈现不同 程度累积,仅有 As 保持相对清洁。此外,通过比较各 元素富集倍数还发现,土壤 Hg 和 Cd 的平均含量分 别达到西安地区背景含量的 10 倍和 5 倍,表明该区 由于长期污水灌溉,已导致农田土壤 Hg、 Cd 元素的 显著富集,应引起业环境部门重视。

表 5 污灌区农田土壤重金属含量描述统计 Table 5 Descriptive statistics of farmland soil heavy metal contents in sewage irrigation area

在地球环境化学中,土壤元素的累积通常伴随变 异性的增强 [27] 。因此,作为反映环境变量总体波动特 征的参数———变异系数,在一定程度上可用于表征各 元素的累积状况 [27] 。 由表 5 可知,8 种土壤重金属变异 系 数介于 10% ~90% 之间,Cd 的变异 系数最大 ,为 85.84%,其次为 Zn 和 Hg,分别为64.29%和 61.68%, As 的变异系数最小,仅为 12.86%。土壤重金属按其 变异系数大小可排序为 Cd >Zn >Hg >Cu >Cr >Pb >Ni> As。其中,Ni 和 As 的变异系数介于 10%~15%之间, 属弱变异,反映该两种元素可能受自然成土因素长期 均一化作用,所受人为干扰较少,致使其变幅较小; 其 余 6 种元素的变异系数主要集中在 25%~100%之间, 属中等强度变异。 由此不难发现 Cd、 Cr、 Cu、 Hg、 Pb 和 Zn 除了具有较高富集系数外,同时还具有较大变异 性,这预示着长期污灌对其含量分布存在更多人为因 素的扰乱。 2.2 土壤重金属污染评价

经上述统计,发现 Hg、 Cd、 Zn、 Cu、 Pb、 Cr 和 Ni 已 在表层土壤中有不同程度富集。为合理规划业生产 结构,保障土壤资源可持续利用,本研究选用国家 《 土 壤环境质量标准 》 (GB 15618—1995)作为污染评价阈 值,对 8 种重金属污染现状进行评价,结果见表 6

由于该区土壤 pH 值介于 7.91~8.89 之间,呈微 碱性环境,故选择国家土壤环境质量标准 pH > 7.5 的 二级限量值作为污染判断阈值 (表 1) 。 由表 6 可知,8 种土壤重金属中,仅有 Cd、 Hg 的单项污染指数平均 值大于 1,分别为 2.42 和 1.38,属中度污染和轻度污 染; 其余 6 种元素的污染指数均低于 0.70,总体为清 洁水平。按单因子污染指数平均值依次排序为 Cd> Hg>Ni>Cu>Zn>As>Cr>Pb。

表 6 污灌区土壤重金属污染状况 Table 6 The pollution status of farmland soil heavy metals in sewage irrigation area

分别将 52 份土壤样品的重金属含量与污染限量 值比较后发现:①所有样品 As、 Ni、 Pb 含量均低于国 家土壤环境质量二级标准 25、 60 mg · kg-1和350 mg ·kg-1,属清洁或警戒水平; ②所有样品中,有 2~3 份土 样的 Cr、 Cu 和 Zn 含量高于其对应限量值,达到污染 水平,其中有 1 份样品的 Zn 含量超过污染标准 (300 mg · kg-1) 2 倍,属中度污染,其余为轻度污染; ③对于 Cd、 Hg 而言,则分别有 42 份和 30 份样品的污染指数 大于 1,其余未超过污染标准,在所有已污染样品中, 分别有 38.46%和 42.31%的样品 Cd、 Hg 含量达到表 2 所规定的轻度污染,19.23% 和 7.69% 处于中度污 染,剩余 23.08%和 7.69%达到重度污染; ④由于该区 土壤 Cd、 Hg 污染较为普遍,已导致所有样品综合污 染指数较高,其中 76.92%的样品受到不同程度污染, 仅有不足 5%的样品综合污染指数低于 0.7,处于安全 水平。

从评价结果来看,该区田土壤 Cd、 Hg、 Cr、 Cu、 Zn5 种元素已表现出不同程度污染,其中 Cd 和Hg 污 染尤为严重。 由于国家 《 土壤环境质量标准 》 中 Pb、 Cu 和 Zn 的污染限量值分别为 350、 100 mg · kg-1和 300 mg · kg-1,尽管此 3 种元素的富集比例均已超过 98%, 但其含量仍远低于污染限量值,从而导致其污染指数 普遍较低; 而对于 Ni 而言,即使其富集倍数仅为自然 背景水平的 1.09 倍,但由于其污染限量值仅为 60 mg · kg-1,从而导致其平均污染指数仍较高于 Cu、 Zn、 Pb 等元素。 2.3 土壤重金属环境风险评价

8 种土壤重金属的环境风险系数 (Eri) 及综合危 害指数 (RI) 如表 7 所示。由表可知: ①As、 Cr、 Cu、 Ni、 Pb 和 Zn6 种元素的环境风险指数 Eri 均低于 40,其污 染风险轻微; ②而对于 Cd 元素而言,仅有 30.77%的 土样污染风险处于轻微水平,其余 69.23%的 Eri ≥40, 其中,80≤Eri <160 的样品占 25.00%,Eri ≥160 的样品 达到 13.46%,总体上讲该区土壤 Cd 具有较强环境风 险; ③相对元素 Cd,Hg 的毒性响应系数则更高 (Tri = 40) ,其平均 Eri 值达到了 221.57,具有强污染风险,在 52 份土壤样品中,Hg 的 Eri 均大于 80,其中介于 80~ 160 之间的样品占 42.31%,而大于 160 的样品则有 57.69%,可见该区土壤具有极强 Hg 污染风险,应高 度重视;④按照各元素平均 Eri 大小排序为 Hg>Cd> Pb>Cu>As>Ni>Cr>Zn。

表 7 污灌区各土壤重金属的潜在环境风险指数统计 Table 7 Potential ecological risk index for each soil heavy metal in sewage irrigation area

本区土壤 Cd、 Hg 具有较强污染风险,从而导致 其综合环境风险增强,平均 RI 值达到 335.16,总体处 于强风险水平; 在 52 份土壤样品中,51.93%的样品呈 现 “强” 或 “极强” 环境危害。可见,长期污水灌溉已对 当地农业安全生产构成严重威胁。

在本研究中,土壤重金属污染评价结果与环境风 险评价结果之间存在一些差异,主要区别在 As、 Pb 和 Zn3 种元素。 As 虽在本研究中富集倍数最低,尚未受 到污染,但由于其生物毒性效应较高 (Tri =10) ,其环境 风险也随之上升; 反之,由于 Zn 是一种重要的植物营 养元素,其毒性响应系数最小 (仅为 1) ,其环境风险 亦降至最低;而元素 Pb 由于其风险评价参比值较低 (Cni =25 mg · kg-1) ,导致其在环境风险中的排序相对污 染排序有所上升。

在本研究中,污染评价是通过实测值与国家土壤 环境质量标准限量值比较而实现的,主要侧重揭示外 源重金属的土壤累积程度,强调农田土壤按照国家限 量标准是否达到污染水平; 而环境风险评价则除了考 虑工业化以来各种人为因素引起表层土壤重金属累 积程度外,还侧重考虑了不同元素对生物的毒性影 响,并通过加权求和突出了多元素污染风险的协同效 应,这为决策者从作物安全角度理解重金属污染、进行科学决策提供了更丰富的信息 [28,29]2.4 污灌年限及距离灌渠远近的影响

由于污灌史长短不同,土壤重金属污染及其环 境风险存在较大差异。 图 2 为不同污灌年限的农田土 壤重金属污染指数及风险指数的多重比较结果。 由图 可知,污灌 20 年的土壤重金属平均污染指数仅为 1.04,远低于污灌 40 年和 50 年的土壤重金属污染指 数 1.68 和 2.58,并且存在显著性差异; 同样,具有 20 年污灌史的农田土壤重金属也仅表现出“中等” 环 境风险,而污灌 40 年、 50 年的农田土壤则表现出 “强” 等级生态危害。可见,污灌史长短对土壤重金 属的累积及环境风险存在明显差异性影响。

图 2 不同污灌年限农田土壤重金属污染及环境风险比较 Figure 2 The pollution status and its environment risk of soil heavy metals under different sewage irrigation history

除污灌年限外,离灌渠远近也对土壤重金属污染 及其环境风险存在显著影响。图 3 为土壤重金属污 染、 环境风险与灌渠距离间的相关性分析结果。由图 可知,该区土壤重金属污染指数、 环境风险指数分别 与灌渠距离远近之间存在显著或极显著负相关,相关 系数分别为-0.307* 和-0.385** (** 为 0.05 显著水 平);并且与灌渠距离之间存在显著的指数非线性回 归关系 (图 3) 。这表明距离污灌渠越近,农田土壤的 污染程度及环境风险越高,当距离灌渠大于 1200m 时,其污染指数接近于 1,具有 “中等程度” 潜在生态 危害。

图 3 不同离渠距离农田土壤重金属污染及环境风险 Figure 3 The pollution status and its environment risk of soil heavy metal under different distances from sewage irrigation canal
3 结论

(1) 在长期污灌条件下,灌区土壤重金属按污染 指数由强至弱依次为 Cd>Hg>Ni>Cu>Zn>As>Cr >Pb, 其中,Cd 和 Hg 污染尤为严重。

(2) 各种重金属污染对灌区农田土壤构成潜在环 境风险由强至弱排序为 Hg >Cd >Pb >Cu >As >Ni >Cr> Zn; 其中 Cd 和 Hg 的影响占据主导,导致该区总体上 具有很强环境风险,对农业安全生产构成严重威胁。

(3) 污灌史、 与渠距离远近均对土壤重金属的 污染状况及潜在环境风险构成显著影响。 鉴于该区土 壤重金属已表现出较强生态危害性,应及时采取必要 防治措施,调整土壤利用结构,确保田环境及农产 品安全生产。

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