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  农业环境科学学报  2020, Vol. 39 Issue (7): 1494-1502  DOI: 10.11654/jaes.2020-0012
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引用本文  

刘灿, 秦鱼生, 赵秀兰. 长期不同施肥对钙质紫色水稻土重金属累积及有效性的影响[J]. 农业环境科学学报, 2020, 39(7): 1494-1502.
LIU Can, QIN Yu-sheng, ZHAO Xiu-lan. Long-term effect of fertilization on accumulation and availability of heavy metal in a calcareous paddy soil[J]. Journal of Agro-Environment Science, 2020, 39(7): 1494-1502.

基金项目

国家重点研发计划项目(2018YFD0800600);国家自然科学基金项目(41471272)

Project supported

National Key R & D Program of China(2018YFD0800600); The National Natural Science Foundation of China(41471272)

通信作者

赵秀兰 E-mail:zxl@swu.edu.cn

作者简介

刘灿(1993-), 女, 四川达州人, 硕士研究生, 主要研究方向为土壤污染修复。E-mail:1448658634@qq.com

文章历史

收稿日期: 2020-01-04
录用日期: 2020-03-13
长期不同施肥对钙质紫色水稻土重金属累积及有效性的影响
刘灿1,2 , 秦鱼生3 , 赵秀兰1,2     
1. 西南大学资源环境学院, 重庆 400716;
2. 重庆市农业资源与环境研究重点实验室, 重庆 400716;
3. 四川省农业科学院土壤肥料研究所, 成都 610066
摘要:为探讨长期不同施肥对石灰性紫色水稻土重金属累积及有效性的影响,以四川省农业科学院土壤肥料研究所长期定位试验为依托,研究了8种不同施肥条件下[不施肥(CK)、氮肥(N)、氮磷肥(NP)、氮磷钾肥(NPK)、有机肥(M)、有机肥+氮肥(M+N)、有机肥+氮磷肥(M+NP)和有机肥+氮磷钾肥(M+NPK)]土壤理化性质、重金属全量及有效量的变化。结果表明:长期施用氮磷、氮磷钾肥会降低土壤pH、CEC含量,提高土壤有机质、碱解氮及速效磷含量,改善土壤肥力,且与有机肥配施效果更优。长期施用化肥,土壤Fe、Mn、Cu、Zn、Pb和Cd含量变化不明显,有机肥及其与化肥配施后土壤Fe、Mn、Pb含量变化也不明显,Cd略有增加,Cu、Zn含量显著提高,但均低于我国农用地土壤环境质量风险筛选值(GB 15618-2018)。化肥对Cu、Zn、Pb和Cd的有效量影响不明显,磷肥可显著提高有效Fe含量,降低有效Mn含量,而有机肥提高Cu、Pb、Cd有效量,对其有活化效应。相关分析结果表明,土壤重金属有效量与理化性质、元素总量间的相关性因元素的不同而异。研究表明,长期施用化肥及有机肥不会造成石灰性紫色水稻土重金属含量超标的风险。
关键词长期定位施肥    石灰性紫色土    重金属    有效性    
Long-term effect of fertilization on accumulation and availability of heavy metal in a calcareous paddy soil
LIU Can1,2 , QIN Yu-sheng3 , ZHAO Xiu-lan1,2     
1. College of Resources and Environment, Southwest University, Chongqing 400715, China;
2. Chongqing Key Laboratory of Agricultural Resources and Environment, Chongqing 400716, China;
3. Soil and Fertilizer Research Institute, Sichuan Academy of Agricultural Sciences, Chengdu 610066, China
Abstract: To investigate the effects of organic and chemical fertilizers on the accumulation and availability of heavy metals in calcareous paddy soil, soil samples were collected from a long-term experimental field established by the Soil and Fertilizer Research Institute of the Sichuan Academy of Agricultural Sciences in 1982. Eight treatments were included:(1)unfertilized control(CK); (2)chemical nitrogen fertilizer(N); (3)N plus chemical phosphorus fertilizer(NP); (4)NP plus chemical potassium fertilizer(NPK); (5)organic fertilizer (M); (6)M plus N(MN); (7)M plus NP(MNP); and(8)M plus NPK(MNPK). Results showed that long-term application of NP and NPK decreased the values of pH and cation exchange capacity(CEC), but increased the soil organic matter content(SOM), alkali hydrolyzed nitrogen(AN), and available phosphorus(AP), and therefore, improved soil fertility. These effects were more profound in the NP and NPK treatments containing organic fertilizer. Chemical fertilizers did not change the total Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, and Cd content in soils. Organic fertilizer along with chemical fertilizer significantly increased the Cu and Zn content but did not affect that of other metals. However, all these metals were under the limit prescribed by the Chinese soil environmental quality of agricultural land(GB 15618-2018). Amending the chemical fertilizers did not influence the availability of heavy metals except for treatments with chemical P fertilizer, which significantly increased available Fe, but decreased available Mn in soils. However, treatments with organic fertilizer increased soil available Cu, Pb, and Cd significantly. Correlation analysis showed that the relationships between the availability of heavy metals and the properties in the soil varied with elements. The results reported here indicate that long-term application of chemical fertilizers and organic fertilizers does not cause the risk of excessive heavy metal accumulation in calcareous purple paddy soil.
Keywords: long-term fertilization    calcareous purple soil    heavy metals    availability    

现代农业中,肥料是最重要的农业生产资料,在提高作物产量和改善作物品质方面有不可替代的支撑作用[1]。但是肥料中含有少量人体非必需且有害的元素,如Pb、Cd等,长期施用可能导致土壤重金属累积[2]。在远离工矿业的农区,施肥等是重金属进入农田土壤的重要途径之一[3-4]。此外,施肥还可以改变土壤的理化性质,进而影响作物对重金属的吸收和累积,因而施肥对土壤环境质量和农产品质量安全的影响引起了社会广泛关注[5]

长期定位试验是研究不同施肥条件下土壤重金属累积的最有效方法[6]。根据长期定位试验的结果,人们提出了不同的施肥建议以维持和改善农田土壤环境质量。如杨振兴等[7]通过22 a的氮磷肥与有机肥配施试验发现,施肥使褐土出现重金属Pb累积现象,指出应控制肥料施用量。苏姝等[8]研究表明,土壤Pb含量不受长期施用化肥的影响,Cu、Zn、Cd含量受粪肥影响,且随粪肥重金属含量的变化呈阶段性演替的规律,指出在农业生产中,既要适度增施有机肥,又要关注其潜在风险。陈芳等[9]报道,施化肥加快了土壤重金属累积,促进了作物对重金属的吸收。柳开楼等[10]在江西红壤上的研究发现,长期猪粪还田增加了表层土壤的Cu、Zn、Cr和As含量,但不同重金属的累积规律存在明显差异,其中Cu和As的超标风险较大,Zn和Cr的超标风险较小。由此可见,因土壤、元素及肥源的不同,不同区域关于长期施肥对土壤重金属累积及其有效性影响的研究结果存在差异,开展各区域不同施肥条件下土壤重金属累积及有效量变化具有重要意义。

紫色水稻土集中分布于川渝丘陵区,在我国水稻土资源中占据举足轻重的位置[11]。根据pH和碳酸钙含量可将其分为酸性、中性和石灰性紫色土[12]。关于长期施肥对土壤重金属累积和有效性的影响在中性紫色水稻土中已有研究[13],但未见关于石灰性紫色水稻土中的报道。本文以四川省农业科学院土壤肥料研究所长期定位试验为平台,在前人对土壤磷素盈余[14]、培肥效果[15]、团聚体稳定性[16]研究的基础上,开展长期不同施肥对农田土壤理化性质、重金属全量及其有效量的影响研究,旨在为该类农田土壤重金属污染防控提供施肥建议,为维持该区域农业生产的可持续发展提供支撑。

1 材料与方法 1.1 试验点概况

长期定位试验始于1982年,位于四川省遂宁市船山区永兴镇,地理坐标为30°10′50″N,105°03′26″ E。该地区属亚热带湿润季风气候,年平均降雨量927 mm,年平均气温17.2 ℃,无霜期达300 d,年日照时数达1 328 h。试验地土壤为侏罗纪遂宁组母质发育的钙质紫色水稻土。试验前0~20 cm表层土的基本性质为:pH 8.6,有机质15.9 g · kg-1,全氮、全磷(P2O5)、全钾(K2O)分别为1.09、1.35、26.90 g·kg-1,碱解氮、速效磷(P2O5)、速效钾(K2O)分别为66.3、3.9、130.0 mg·kg-1[14-15]

1.2 试验设计

试验设计同参考文献[14-15],设不施肥(CK)、氮肥(N)、氮磷肥(NP)、氮磷钾肥(NPK)、有机肥(M)、有机肥+氮肥(M+N)、有机肥+氮磷肥(M+NP)和有机肥+氮磷钾肥(M+NPK),共8个处理,每个处理重复4次,完全随机排列。小区面积13.4 m2,各小区用水泥板隔开,保持水泥板高度距地面20 cm。种植制度为稻-麦轮作模式。水稻移栽前人工整地,灌水后栽秧再施基肥,小麦采用免耕种植,直接在稻茬上打窝,施基肥后播种。肥料每年分两季施入,每季施肥量分别为尿素120 kg N·hm-2,过磷酸钙60 kg P2O5·hm-2,氯化钾60 kg K2O·hm-2,有机肥15 000 kg·hm-2。其中有机肥为猪粪水,含水率70%,干物质含N、P2O5、K2O分别为2.0~2.2、18~25、13~16 g·kg-1。有机肥与磷肥作基肥一次施入,水稻季60%氮肥和50%钾肥作基肥,40%氮肥和50%钾肥作分蘖肥施用;小麦季30%氮肥和50%钾肥作基肥,剩余70%氮肥和50%钾肥作拔节肥施入。其他管理措施同当地常规大田生产。

1.3 样品采集与分析 1.3.1 样品采集

水稻收获后于2018年9月采集耕层(0~20 cm)土壤样品,在每个小区按S型等间距采集5个同等质量样品,混匀,四分法保留1 kg左右。将样品中的根系、石块等挑出,在阴凉处自然风干后分别过2 mm和0.25 mm尼龙筛,供土壤理化性质、重金属全量及有效量分析使用。

1.3.2 样品分析

土壤pH、有机质(SOM)、阳离子交换量(CEC)、碱解氮(AN)、速效磷(AP)和速效钾(AK)按鲍士旦[17]的方法测定。土壤Fe、Mn、Cu、Zn、Pb、Cd全量采用HCl - HNO3 -HClO4消煮,有效态Fe、Mn、Cu、Zn用0.005 mol·L-1 DTPA-0.1 mol·L-1 TEA-0.01 mol·L-1 CaCl2(pH 7.3)提取,Pb、Cd用1 mol·L-1 NH4OAc(pH 7.0)溶液提取,消煮液和提取液中的重金属浓度用原子吸收分光光度法(普析-890)测定。分析过程中设置空白样、平行样及国家标准样(GBW07428)进行质量控制。

1.4 数据处理

统计分析采用Excel 2007和SPSS 20.0,不同处理间的差异显著性检验采用Duncan法(P < 0.05),采用Origin 8.5作图。

2 结果与讨论 2.1 长期不同施肥对土壤基本性质的影响

长期不同施肥模式下土壤基本性质见表 1。8个处理土壤pH为7.81~8.16,与试验初期土壤pH 8.60相比,降低0.44~0.79个单位,呈现明显的酸化趋势,这与Li等[18]关于近30 a四川盆地土壤pH变化的报道一致。与CK相比,除M处理外,其他处理土壤pH降低0.06~0.34个单位。其中,N、M、M+N处理变化不显著,NP、NPK、M + NP、M + NPK处理显著降低(P < 0.05);与单独施用化肥相比,有机肥-化肥配施处理土壤pH降低幅度更大,其中M+NP与NP间差异显著。表明施氮磷、氮磷钾肥具有使土壤酸化的作用,与有机肥配合施用后酸化作用增强,结果与王媛华等[19]的研究一致,但与柳开楼等[10]的报道不同,他们的研究表明,长期施用猪粪具有阻控、改良红壤酸化的作用。研究表明,尿素施入土壤后,在脲酶作用下水解生成NH4+,NH4+或进一步硝化生成H+,或置换土壤胶体上吸附的H+,使土壤pH降低[20],但本研究的土壤为石灰性紫色土,有较强的缓冲能力,因而N、M及M+N处理土壤pH变化不显著。NP、NPK处理土壤pH显著降低,与过磷酸钙肥料水溶液为酸性且含有一定的游离酸有关[21],而有机肥与NP、NPK配施酸化作用增强可能与有机肥的施入促进了植物生长,从土壤中带走更多的Ca、Mg、K等盐基养分有关[22]

表 1 不同施肥处理土壤理化性质 Table 1 Physicochemical properties of soils under different fertilization treatments

SOM是反映土壤肥力质量的重要指标。从表 1看出,各处理SOM含量在16.76~21.66 g·kg-1。与CK相比,施肥使SOM含量提高5.19%~29.24%,提高幅度以M+NP处理最大,N处理最小。除N、NP外,其他施肥处理SOM含量均显著提高(P < 0.05)。在不施有机肥情况下,SOM含量为NPK>NP>N>CK,NPK处理显著高于CK,这可能与氮磷钾肥配合施用使养分供给更充分、更全面,有利于提高作物生物量,增加了作物残茬的输入有关[23]。与有机肥配施后,SOM含量表现为M+NP>M+NPK>M+N>M,且各处理均高于相应的化肥处理,与马俊永等[24]和韦小了等[25]的研究结果一致,表明长期有机肥与化肥配施能提高SOM含量,有利于SOM的积累,提高土壤肥力[26]

CEC反映土壤胶体表面负电荷的总数,是土壤保肥、供肥缓冲性能的重要指标。各处理土壤CEC为18.69~21.34 cmol·kg-1,土壤保肥能力中等或较强。在不施有机肥的情况下,土壤CEC高低顺序为CK>N >NP>NPK,即施肥降低了土壤CEC;与有机肥配施后,M+N、M+NPK处理显著低于CK,表明有机肥与化肥配施使CEC下降幅度增大,与李委涛等[27]报道的有机肥可显著提高SOM含量,增加土壤的可变负电荷数量,从而提高CEC含量的结果不同,这可能与施肥引起的pH降低有关。研究表明,土壤胶体微粒表面羟基的解离受pH影响,pH降低时,土壤胶体微粒表面负电荷减少,导致阳离子交换量也随之降低[28]

土壤AN含量多少表征土壤供氮能力强弱,反映当季作物可利用的氮含量。各处理AN含量为72.42~ 92.11 mg·kg-1,与CK相比,提高4.54%~27.19%,其中M+NP处理最高,N处理最低。不含有机肥处理(CK、N、NP、NPK)间差异不显著,有机肥与化肥配施处理较CK显著提高(P < 0.05),说明化肥能提高土壤供氮能力,而与有机肥配合施用效果更佳。

土壤AP含量为1.27~32.07 mg·kg-1,以N处理AP含量最低,M+NP处理AP含量最高,总体上,配施有机肥能促进磷素有效性提高。不同施肥处理土壤AP含量存在较大差异,表现为3个档次:不施化学磷肥(CK、N、M、M+N)处理AP含量为低档;施用化学磷肥未配施有机肥处理(NP、NPK)AP含量为中档,较CK增加了10倍左右,因为水溶性磷肥施入土壤后,一部分被土壤吸附或存在于土壤溶液中,保持着有效状态[29];化学磷肥和有机肥配施处理(M+NP、M+NPK)AP含量为高档,较CK增加14倍左右,因为有机肥增施可增加SOM含量,而SOM在转化过程中产生有机酸等物质,可减少石灰性紫色土中大量CaCO3对有效磷酸盐的固定,并促进无机磷的溶解[30]。表明有机肥单独提升土壤AP含量的能力较弱,化学磷肥的施用是补充缺乏磷素的关键,有机肥与化肥配施效果更优,与高菊生等[31]研究结果一致。

土壤AK含量为89.98~124.12 mg·kg-1。与CK相比,除NPK处理外,其余施肥处理AK含量显著降低,与魏猛等[32]施肥提高土壤AK含量的结果不一致,可能因为施氮、氮磷肥提高了作物生物量及产量,增大了作物对钾的吸收而又缺乏及时的钾素补给引起。化学钾肥能够在一定程度维持土壤的AK养分含量,缓解钾素的缺乏,较其他处理更能维持土壤较高的有效钾水平。

2.2 长期不同施肥对土壤重金属全量的影响

各施肥处理土壤Fe、Mn含量分别为23.54~24.57 g·kg-1和0.62~0.68 g·kg-1,Cu、Zn、Pb和Cd含量分别为18.26~21.16、78.76~89.93、28.62~31.23 mg·kg-1和0.219~0.247 mg·kg-1表 2),远低于《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB 15618— 2018)的风险筛选值:Cu 100 mg·kg-1(其他,pH>7.5)、Zn 300 mg·kg-1(pH>7.5)、Pb 170 mg·kg-1(其他,pH> 7.5)和Cd 0.6 mg·kg-1(其他,pH>7.5),重金属污染风险很低。

表 2 不同施肥处理土壤重金属含量 Table 2 The contents of heavy metals in soil under different fertilization treatments

不同处理模式下,土壤Fe含量以CK最高,NPK最低,施肥使土壤Fe含量降低,但各处理间差异不显著。土壤Mn含量以N和M+N最高,M+NPK最低,施肥对土壤Mn含量无明显影响,可能与土壤中Fe、Mn元素含量较高,基数大有关,使得施肥对土壤Fe、Mn含量的干扰小到可以忽略。

施肥条件下土壤Cu含量以M处理最高,N处理最低,化肥处理(N、NP、NPK)间无显著差异;与CK相比,仅M、M+N、M+NPK处理显著提高(P < 0.05),表明,单施化肥不会影响土壤Cu的累积,但与有机肥配施后显著提高了土壤Cu含量。土壤Zn含量以M+ NPK最高,M+NP、M+N次之,且显著高于CK,其余施肥处理均有提高,但变化不显著;与不施有机肥处理相比,各化肥与有机肥配施处理的Zn含量也均有提高,其中M+NPK和NPK间差异显著(P < 0.05)。表明有机肥是导致土壤Cu、Zn含量升高的主要因素。

施肥使土壤Pb含量变化不明显。土壤Pb含量除M+NPK处理显著高于NP和NPK外,其余处理间无显著差异,表明长期施用化肥、有机肥或有机无机配施对该土壤Pb含量无明显影响。土壤Cd含量除M+N处理显著高于NPK处理外,其余处理间差异不显著。无论是否施用有机肥,均以氮肥(M+N、N)处理最高,氮磷钾肥(M+NPK、NPK)处理最低,但不同处理间的差异不显著。与未施有机肥相比,配施处理土壤Cd含量提高2.18%~7.17%。说明施用化肥不会引起土壤Cd累积,配施有机肥使土壤Cd略有累积,但未达到超标水平。

目前,国内外现有长期定位试验结果表明,施用化肥不会导致土壤各种重金属含量明显累积,但有机肥对土壤重金属含量影响却有一定的差异。王腾飞等[33]和Rao等[34]研究表明,长期施用猪粪或厩肥的土壤Cd显著累积;王改玲等[35]报道,长期氮磷+有机肥配施、氮磷化肥+秸秆覆盖、氮磷有机肥+秸秆覆盖能增加土壤Cu、Zn、As、Pb含量,降低土壤Hg含量, 对土壤Cd、Cr、Ni影响不显著。Gruter等[36]在瑞士的两个长期定位试验结果显示,施用源于厩肥或绿色废弃物的堆肥会显著提高土壤中Zn和Cd的含量。这可能与有机肥源中的重金属含量差异有关。徐明岗等[5]认为,有机肥的质量对土壤重金属的累积起重要作用。本研究中,长期施用有机肥的土壤Fe、Mn、Pb含量变化不明显,Cd略有增加,Cu、Zn含量显著提高,可能与试验施用猪粪水中含较高浓度的Cu、Zn,较低浓度的Cd和Pb有关。现代畜牧业生产中,为促进生猪生长、提高饲料利用率和抑制有害菌,养殖者常使用含Cu、Zn等金属元素的饲料添加剂,致使猪粪水中这两种元素浓度较高,引起土壤Cu、Zn累积[37]。汤逸帆等[38]也证实,随着猪粪沼肥施用年限的增加,滨海稻麦轮作两季土壤Cu、Zn含量显著提高。本研究中,虽然长期施用有机肥导致了土壤Cu、Zn累积,但并未出现Cu、Zn超标问题,对土壤环境质量安全并未构成威胁。

2.3 长期不同施肥对土壤重金属有效量的影响

表 3为长期不同施肥模式下土壤重金属的有效量。土壤有效Fe、Mn、Cu、Zn、Pb、Cd含量分别为16.04~50.02、14.36~17.74、2.18~3.23、1.55~1.63、1.27~ 1.53 mg · kg-1和0.157~0.183 mg · kg-1,占总量的比例——“活化率”[39]分别为0.07%~0.20%、2.32%~ 2.63%、11.68%~16.31%、1.80%~2.00%、4.33%~5.20%、71.64%~77.90%。

表 3 不同施肥处理土壤重金属有效量(mg·kg-1 Table 3 Contents of available heavy metals in soil under different fertilization treatments(mg·kg-1)

土壤有效Fe含量表现出与AP相似的结果。不含化学磷肥处理(CK、N、M、M+N)有效Fe含量较低,且各处理间差异不显著;含化学磷肥未配施有机肥处理(NP、NPK)有效Fe含量增加较大,较CK增加2倍多;化学磷肥和有机肥配施处理(M+NP、M+NPK)有效Fe含量增长最大,较CK增加3倍左右。与本研究结果类似,杨丽娟等[40]研究施肥对菜地微量元素有效性影响中发现,施氮磷肥使Fe有效性提高,不同的是本研究中化学磷肥对有效Fe含量的提高起决定性作用,其原因有待进一步研究。与有效Fe不同,长期化肥处理使土壤有效Mn含量降低,其中施磷肥处理(NP、NPK、M+NP、M+NPK)较CK显著降低,说明化学磷肥对土壤Mn元素起固化作用。

施肥对有效Cu含量的影响因肥料种类的不同而异。含有机肥处理(M、M+N、M+NP、M+NPK)Cu含量较CK显著增加,化肥处理(N、NP、NPK)与CK差异不显著。与相应化肥处理相比,配施有机肥土壤有效Cu含量明显提高,其中N和M+N处理、NP和M+NP处理、NPK和M+NPK处理间的差异均达显著水平,说明长期施用有机肥有利于土壤Cu活化。各施肥处理间有效Zn含量无显著差异,表明长期施用化肥或有机肥配施化肥对土壤有效Zn含量影响不大。

与CK相比,长期化肥处理使土壤有效Pb含量降低,其中N和NPK处理降低幅度最大,而化肥与有机肥配施提高有效Pb含量。与单施化肥相比,配施有机肥后有效Pb含量增加,其中N和M+N处理、NP和M+NP处理间差异达显著水平,说明施用有机肥也有利于土壤Pb的活化。与CK相比,施N处理有效Cd含量显著提高,NPK处理显著降低,NP处理变化不明显;配施有机肥后土壤有效Cd含量均显著高于CK,也高于相应的单施化肥处理,其中NP和M+NP处理、NPK和M+NPK处理间差异达显著水平,但有机肥与化肥配施不同处理间的差异不显著,说明有机肥同样能活化土壤Cd。

2.4 土壤理化性质及其重金属含量与有效量的相关性分析

肥料施入土壤后,可通过改变土壤理化性质,影响重金属的沉淀-溶解、吸附-解吸平衡,从而改变重金属的有效性。为弄清长期施肥影响重金属有效性的机制,分析了Fe、Mn、Cu、Zn、Pb、Cd有效量与其全量及理化性质间的相关性。由表 4可知,土壤有效Fe与pH、全Mn呈极显著负相关,与AP呈极显著正相关;有效Mn与CEC、全Mn呈极显著正相关,与AP、有效Fe呈极显著负相关;有效Cu与SOM、AN、全Cu、全Zn呈显著或极显著正相关;有效Zn与有效Cu呈显著正相关;有效Pb与AN、全Cu、有效Cu呈显著或极显著正相关;有效Cd与所测性质的相关性均不显著。

表 4 重金属有效量与理化性质、重金属含量间的相关关系 Table 4 The correlation between the contents of available heavy metals and physicochemical properties and their total contents in soil

目前,关于土壤重金属有效性的影响因素,关注较多的是重金属全量、pH、SOM和CEC。有研究报道,土壤中Cu、Zn和Cd全量与其有效态含量呈极显著正相关关系, 全量Pb与有效Pb呈显著负相关而与有效Cu和Zn相关性不显著[41]。随着土壤pH的升高,土壤表面的可变负电荷增加,土壤胶体吸附重金属离子的能力增强,同时有利于重金属沉淀,从而降低重金属有效态含量[42]。随着CEC的升高,土壤表面携带的负电荷也增多,可交换金属阳离子的数量增多,土壤对金属离子的吸附作用增强,对重金属起到固定的效果;CEC降低的结果则相反。如崔旭等[43]在对轻度酸性污染土壤稳定化研究中发现,土壤CaCl2- Cd含量随着pH增加而下降,土壤中CEC越高,其重金属有效性越低。SOM“活化”[44]、“钝化”[45]重金属的研究皆有报道,一般认为,有机质对重金属活性的影响与其组分和含量有关,小分子有机酸与重金属生成溶解度较高的有机络合物时有利于活化重金属;而大分子有机酸与重金属形成溶解度较低的有机螯合物时会钝化重金属[46],有机质对重金属有效性的影响由两者共同决定。本研究中,土壤有效Mn、Cu与其全量呈显著正相关,有效Fe与pH呈显著负相关,有效Cu与SOM呈显著正相关,有效Fe与AP间及有效Pb与AN间呈显著正相关关系,说明因施肥引起的土壤性质的改变对重金属有效性的影响随元素的不同而异,有效氮和有效磷对重金属的有效性也有一定的影响[6]

3 结论

(1)长期施肥会降低土壤pH、CEC含量,提高土壤有机质、碱解氮、速效磷含量,改善土壤肥力,且配施有机肥效果更优。

(2)长期施用化肥后土壤Fe、Mn、Cu、Zn、Pb、Cd含量无明显变化,并未造成明显累积。有机肥及其与化肥配施后土壤Fe、Mn、Pb含量变化也不明显,Cd略有增加,Cu、Zn含量显著提高。尽管如此,本长期定位试验施用的有机肥对土壤环境仍是安全的。

(3)化肥,特别是磷肥可显著提高有效Fe含量,降低土壤有效Mn含量,对Cu、Zn、Pb有效量的影响较小,有机肥显著提高Cu、Pb、Cd有效量,对其有活化作用。

(4)重金属有效量与土壤理化性质、元素总量间的相关性因元素的不同而异,长期施肥条件下土壤重金属有效性及其与理化性质变化的关系需进一步研究。

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