苯系物是有机化学品泄漏事故中导致土壤污染的主要污染物之一，但我国目前还没建立土壤中苯系物的标准监测方法。采用顶空气相色谱-质谱联用法（GC-MS）研究了模拟污染土壤中苯系物的测定方法，优化了顶空作为土壤中苯系物预处理方法的参数，分析了顶空GC-MS测定的精密度、回收率、检出限和定量限等质量控制参数。结果表明，基质修正液加入量2 mL、顶空平衡温度70 ℃和顶空平衡时间10 min为最佳的顶空方法参数；在11~550 μg·kg-1 的质量浓度范围内，苯系物各组分的浓度与选择离子峰面积线性相关系数均大于0.99。采用该方法测定土壤中苯系物的平均加标回收率为89.77%~98.64%，相对标准偏差为0.72%~4.64%（n=5）；苯系物的检出限（S/N=3）为0.01~0.21 μg·kg-1，定量限（S/N=10）为0.03~0.71 μg·kg-1。